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F. Kuhnen

Bio: F. Kuhnen is an academic researcher. The author has an hindex of 1, co-authored 1 publications receiving 220 citations.

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TL;DR: In this article, the molybdenum chlorides of MoCl4, α-MoCl3 and MoCl2 (≙Mo6Cl12) in reiner, kristallisierter form were found.
Abstract: Die Molybdanchloride wurden einer erneuten chemischen und physikalischen Untersuchung unterworfen. Die Synthese im Temperaturgefalle lieferte die Verbindungen MoCl4, α-MoCl3 und MoCl2 (≙Mo6Cl12) in reiner, kristallisierter Form. Auf gleichem Wege wurde die neue Verbindung MoCl3,08 („β-MoCl3”) gefunden. Das im festen Zustande dimere MoCl5 verdampft monomolekular (Massenspektrometer). Der thermische Zerfall (Thermogravimetrie, Massenspektrometer) von MoCl3 erfolgt nach wahrend MoCl2 nach . Kristallstrukturuntersuchungen lieferten folgende Informationen: MoCl4 kristallisiert trigonal in einem Schichtengitter mit hexagonal dichter Cl-Packung. Die Mo-Atome besetzen 75% der Metallplatze einer Trichloridstruktur, wobei im Mikrobereich Ordnungszustande auftreten. α-MoCl3 und β-MoCl3 kristallisieren monoklin in Schichtengittern mit kubisch (α) bzw. hexagonal (β) dichter Cl-Packung. Die Mo-Atome sind paarweise als Mo2-Gruppen aneinander gebunden (MoMo = 2,76 A). Mo6Cl12(MoCl2) kristallisiert orthorhombisch. Die Struktur enthalt [Mo6Cl8]-Gruppen, die 2-dimensional unendlich miteinander verknupft sind: {[Mo6Cl8]Cl2}Cl4/2. Die Bindungsabstande MoMo innerhalb der regularen Mo6-Oktaeder betragen 2,61 A. Der Vergleich der Vergleich der Raumbeanspruchung („pro Cl”) zeigt, das diese beim Ubergang von den hoheren Molybdanchloriden zum Mo6Cl12 wegen dessen sperrigen Aufbaus sprunghaft groser wird. Magnetische Messungen liefern fur MoCl5 und MoCl4 nahezu den reinen Spinwert, wahrend die fur α-MoCl3, β-MoCl3 und Mo6Cl12 gemessenen Werte wegen der MoMo-Wechselwirkungen sehr viel kleiner sing. Mo6Br12, Mo6J12, W6Cl12, W6Br12 und W6J12 sind mit Mo6Cl12 isotyp. Chemical and physical properties of the molybdenum chlorides have been reinvestigated. By synthesis in a temperature gradient crystalline samples of MoCl4, α-MoCl3 and MoCl2 (≙Mo6Cl12) were prepared. The new compound MoCl3,08 (“β-MoCl3”) was found in the same way. MoCl5, being dimeric in the solid state, is monomeric in the vapour (mass spectrum). Thermal dissociation (TGA, mass spectrum) of MoCl3 proceeds according to 2 MoCl3 MoCl2 + MoCl4,g; P(MoCl4, 800°C) = 12 atm, whereas MoCl2 decomposes according to 2 MoCl2 Mo + MoCl4,g; P(MoCl4, 860°C) = 0,4 atm. Crystal structure analyses submitted the following informations: MoCl4 (trigonal) forms a layer structure with a hexagonal closepacked Cl sequence. Three quarters of the metal positions of a corresponding trichloride structure are randomly occupied by Mo atoms. α-MoCl3 and β-MoCl3 (both monoclinic) have layer structures with cubic (α) and hexagonal (β) close Cl arrangements and with certain adjacent octahedral holes occupied by molybdenum forming Mo2 pairs (MoMo = 2,76 A). Mo6Cl12 (MoCl2) (orthorhombic) is built up by [Mo6Cl8] clusters, linked to a 2-dimensional arrangement: {[Mo6Cl8]Cl2}Cl4/2. The MoMo distance in the regular octahedral Me6 group is 2,61 A. Comparing the volumes per one Cl atom, it can be seen, that these are abruptly increased on going from the molybdenum chlorides of higher oxidation state to Mo6Cl12 with its cumbersome structure. The magnetic moments of MoCl5 and MoCl4 nearly correspond to the spin-only values, whereas the moments of α-MoCl3, β-MoCl3, and Mo6Cl12 are much smaller, caused by MoMo interaction. Mo6Br12, Mo6I12, W6Cl12, W6Br12, and W6J12 are isotypic with Mo6Cl12.

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27 Apr 2017
TL;DR: A brief overview of binary transition metal dihalides and trihalides is given, summarizing their crystallographic properties and long-range-ordered magnetic structures, focusing on those materials with layered crystal structures and partially filled d-shells as discussed by the authors.
Abstract: Materials composed of two dimensional layers bonded to one another through weak van der Waals interactions often exhibit strongly anisotropic behaviors and can be cleaved into very thin specimens and sometimes into monolayer crystals. Interest in such materials is driven by the study of low dimensional physics and the design of functional heterostructures. Binary compounds with the compositions M X 2 and M X 3 where M is a metal cation and X is a halogen anion often form such structures. Magnetism can be incorporated by choosing a transition metal with a partially filled d-shell for M, enabling ferroic responses for enhanced functionality. Here a brief overview of binary transition metal dihalides and trihalides is given, summarizing their crystallographic properties and long-range-ordered magnetic structures, focusing on those materials with layered crystal structures and partially filled d-shells required for combining low dimensionality and cleavability with magnetism.

294 citations

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TL;DR: By replacing single metal centers with multinuclear cluster cores, this dimensional reduction approach is extended to cluster-containing frameworks and obtained display frameworks of reduced connectedness and dimensionality.
Abstract: A general method for accessing the solution chemistry of cluster constituents of solid phases exhibiting extended cluster frameworks is demonstrated. The approach is described in terms of simple metal−anion (M−X) frameworks and involves the formal incorporation of AX into a parent structure, resulting in termination of the X bridges between M centers while balancing the charge of the resulting framework with external cations A. The new structures obtained display frameworks of reduced connectedness and dimensionality. By replacing single metal centers with multinuclear cluster cores, this dimensional reduction approach is extended to cluster-containing frameworks. Its utility is demonstrated via application to the phases Re6Q8Cl2 (Q = S, Se), exhibiting three- and two-dimensional arrays of face-capped octahedral [Re6(μ3-Q)8]2+ cluster cores covalently linked through extremely tight Re2Q2 rhombic interactions of the type common to many intractable cluster frameworks (including the Chevrel phases). Stoichio...

240 citations

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TL;DR: In this paper, a nouveau sulfure de molybdene : Mo3S4, isostructural de Mo3Se4, a ete prepare.

168 citations

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TL;DR: In this paper, the Elektronenlokalisierungsfunktion (ELF) in der Ara einer lawinenartigen Computer-and Informatikentwicklung eine neue Beschreibung der chemischen Bindung fur nahezu alle Stoffklassen ermoglicht and durch ihre Bildsprache entscheidend zu einer erweiterten Interdisziplinaritat beitragen sollte.
Abstract: Die Gesichtspunkte, unter denen die Frage nach der chemischen Bindung gestellt wird, hangen davon ab, welche Verbindungsklassen oder welche chemisch-physikalischen Aspekte behandelt werden sollen, d.h. man wahlt jeweils die zum Forschungs- und Anwendungshintergrund passenden Beschreibungsschemata fur die chemische Bindung aus. So existieren bedeutende Unterschiede im Verstandnis dessen, was chemische Bindung ist. Dieser Umstand fuhrt zu Trennungen, die vielleicht aus praktischen Grunden verstandlich, aber im Sinne einer echten Interdisziplinaritat sehr hinderlich sind. Dabei bieten gerade die Konzepte der chemischen Bindung eine ungeheuer tragfahige Basis, um nicht nur innerhalb der Chemie, sondern auch zu allen benachbarten Wissenschaften Brucken zu schlagen. Der allgemeine Wunsch nach interdisziplinarer Zusammenarbeit und die zweifellos gewachsene Notwendigkeit hierfur erfordern eine pflegliche Behandlung dieser Konzepte und, wenn moglich, eine Straffung und Vereinheitlichung, die moglichst vielen akzeptabel erscheint und hilfreich wird. Wir glauben, das die Elektronenlokalisierungsfunktion (ELF) in der Ara einer lawinenartigen Computer- und Informatikentwicklung eine neue Beschreibung der chemischen Bindung fur nahezu alle Stoffklassen ermoglicht und durch ihre Bildsprache entscheidend zu einer erweiterten Interdisziplinaritat beitragen sollte.

153 citations