Showing papers by "Technical University of Dortmund published in 1970"

Zur Kenntnis des Jodtrifluorids und die Darstellung des Jodmonofluorids

Abstract: JF3 bildet neben den schon beschriebenen Addukten ebenfalls 1:1-Verbindungen mit Pyrazin und 2.2′-Bipyridyl sowie mit Tetrafluorphthalsaureanhydrid. Die Umsetzung mit CsF (1:3) Fuhrt zu einem Produkt der Summenformel Cs3JF6. Die thermische Stabilitat von JF3 wird durch Tieftemperatur-Differentialthermoanalyse geklart. JF3 wird in Gegenwart organischer N-Basen mit J2 quantitative zu Jodmonofluorid JF reduziert. On the Knowledge of Iodine Trifluoride and the Preparation of Iodine Monofluoride Besides the adducts already described JF3 formes 1:1-compounds with pyrazine and 2,2′-bipyridyl as well as with tetrafluorophthalic anhydride. The reaction with CsF (1:3) yields a product of the composition Cs3JF6. The thermal stability of JF3 is checked by low temperature differential thermoanalysis. In the presence of organic N-bases JF3 is quantitatively reduced by elemental iodine yielding iodine monofluoride JF.

Zur Kenntnis des Jodmonofluorids

Abstract: Jod(I)–fluorid wird durch Einwirkung von F2 auf in CCl3F suspendiertes Jod bei −45° gebildet. Loslichkeit, Verhalten in Oleum und chemische Eigenschaften werden beschrieben. – Mit aromatischen Stickstoffbasen bildet JF stabile 1:1-Addukte, Mit Casiumhalogeniden erfolgt Disproportionierung in J0 und JIII. On the Knowledge of Iodine Monofluoride Iodine (I) fluoride is formed by the reaction of fluorine with elemental iodine in CCl3F at −45°C. Solubility, behavior in oleum and chemical properties are described. The reactions of IF with aromatic N-bases gives table 1:l-adducts. With cesium halides IF disproportionates to give I(O) and I(III).

Einfluß von Phasengrenzreaktionen bei der Oxidation von Metallen Untersuchungen zur Sulfidierung von Silber in Schwefeldampf

Abstract: In der vorliegenden Arbeit wird der gleichzeitige Einflus won zwei Phasengrenzreaktionen auf die Kinetik der Sulfidierung won Silber im Schwefeldampf theoretisch und experimentell untersucht. Diese beiden Phasengrenzreaktionen sind ader Durchtritt won Silber durch die Phasengrenze festes Silber/festes Silbersulfid bDie Anlagerung won Schwefel aus der Gasphase an Silbersulfid. Fu beide Phasengrenzreaktionen lie- Ken Hemmungen vor, d. h. es treten an beiden Phasengrenzen Abweichungen vom thermodynamischen Gleichgewicht auf. Die Phasengrenzreaktionen lassen sich unabhangig voneinander mit elektro- chemischen Methoden unter Verwendung won Silberjodid als festem Hilfselektrolyten rnit praktisch reiner Ionenleitung - untersuchen. Die jeweiligen Reaktionsgeschwindigkeiten konnen dabei als Funktion des chemischen Potentials des Silbers im Silbersulfid gemessen werden. Aufgrund der Kenntnis der Phasengrenzreaktionen last sich die Geschwindigkeit der Sulfidierung won Silber im Schwefeldampf berechnen. Die berechneten Werte stimmen rnit gravimetrisch gemessenen gut uberein.

Abfangreaktionen Kurzlebiger Radikale, VII. Zum stereochemischen Verlauf radikalischer Additionen an konjugierte Diene: Hydrostannierung und Isomerisierung von Pentadien‐(1.3)

Abstract: Die beiden Stereoisomeren von Pentadien-(1.3) addieren (CH3)3SnH und (C2H5)3SnH radikalisch hochgradig stereospezifisch, woraus eine betrachtliche Konfigurationsstabilitat der intermediar auftretenden Allylradikale 9 folgt. Neben 1.2- und 1.4- entstehen wenig 4.1-Addukte, insgesamt 6 der 8 moglichen Isomeren 1–8. Das cis-Dien reagiert bei 80° 2.6 bzw. 2.9 mal schneller als das trans-Isomere. Bei 20° und 40° ist nur die transoide Konformation des cis-Isomeren beteiligt, beim trans-Dien dagegen sowohl cisoide als auch transoide. Der Angriff von Stannylradikalen an C-4, also an der mittelstandigen CC-Gruppe, ist weit starker reversibel als derjenige am endstandigen C-l und bedingt so (hauptsachlich) eine cis-trans-Isomerisierung des Diens. Diese hangt stark vom Molverhaltnis Dien : Hydrid ab. Mittels Kapillar-GC konnten Additionen und Isomerisierung in jedem Stadium verfolgt werden. Reactions of Short-Life Radicals, VII. The Stereochemical Route of Free-Radical Additions to Conjugated Dienes: Hydrostannation and Isomerization of Penta-1,3-diene The radical addition of Me3SnH and Et3SnH to both of the pure stereoisomers of penta-1,3-diene proceeds by a highly stereospecific mechanism, whereby an extremely high configurational stability of the intermediate allyl radicals 9 is indicated. Besides 1,2- and 1,4-adducts small amounts of 4,1-adducts are formed: altogether 6 of the 8 possible isomers 1–8 are obtained. At 80° the cis-diene reacts 2.6 or 2.9 times faster than the trans-isomer. At 20° and 40° only the transoid conformation is involved in the reaction of cis-isomer, whereas in the case of the trans-diene both cisoid and transoid configurations are involved. The attack of organotin radicals at C-4 (that is, at the internal CC double bond) is much more readily reversible than that at C-l and leads (primarily) to cis-trans-isomerization of the diene; this is highly dependent on the molar ratio of diene to hydride. By means of capillary gas chromatography it was possible to observe each stage of the addition and isomerization processes.

Recent developments in the field of organic derivatives of Group IV B elements

Abstract: Formation of perarylated cyclosilanes and cyclogermanes from diaryl dihalides and lithium, sodium or sodium–naphthalene is assumed to proceed by a stepwise catenation of the Wurtz type. Degradation in the mass spectrometer takes place mainly by elimination of respectively carbene-like Ar2Si or Ar2Ge moieties. Formation of free radicals from organotin compounds by radical breakdown of different bonds around the tin atom is investigated. A table with present ‘best values’ for DSn–x is given. They vary in the range between ~35 (Sn–H) and 95 (Sn–OCOR) kcal/mole. Organotin hydrides are very strong radical scavengers. In the chemistry of stannyl radicals R3Sn·, various substitutions of the type SR2 have been found. With diacyl peroxides and peresters, the peroxide bridge is attacked. Attention has been given to the different transition states. As shown by the influence of π-electron density, R3Sn· is strongly nucleophilic. Some azo compounds R—N=N—X—R′ (X = O, S, SO2, NR″), hydrazines and pentaz-dienes are degraded rapidly and by a similar mechanism.