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Übergangsmetallchalkogenverbindungen Thio‐Anionen als zweizähnige Liganden in Übergangsmetall‐komplexen: Darstellung und Eigenschaften von Tetrathio‐wolframato‐Verbindungen von NiII, CoII und ZnII

Abstract: Thio-Anionen der Ubergangsmetalle mit d°-Konfiguration des Zentralatoms bilden mit Ionen der ersten Ubergangsperiode Komplexe. Uber die Darstellung, Eigenschaften, magnetischen Momente und Struktur der Ionen [Ni(WS4)2]2−, [Co(WS4)2]2− und [Zn(WS4)2]2− wird berichtet. Die IR- und Elektronenspektren werden zugeordnet und diskutiert. Transition Metal Chalcogen Compounds. Thio Anions as Bidentate Ligands in Transition Metal Complexes: Preparation and Properties of Tetrathiotungstato Compounds of NiII, CoII and ZnII Transition metal thioanions with d°-configuration of the central atom form complexes with ions of the first transition series. The preparation, properties, magnetic moments and structure of the new ions [Ni(WS4)2]2−, [Co(WS4)2]2− and [Zn(WS4)2]2− are reported. The infrared and electronic spectra are assigned and discussed.

Übergangsmetallchalkogenverbindungen. Darstellung, Elektronen- und Schwingungsspektren von Diphenyldiselenophosphinato-Komplexen

Abstract: Das Anion der Diphenyldiselenophosphinsaure („dpspi”) bildet als zweizahniger Ligand Komplexe des Typs [(C6H5)2PSe2]nM (MMetall). Uber diesen Liganden sowie die entsprechenden Komplexe mit CoII, NiII, CuI, CdII und ZnII wird in dieser Arbeit erstmalig berichtet. Aus den Elektronenspektren von Ni(dpspi)2 und Co(dpspi)2 werden die Ligandenfeldparameter berechnet. Die Einordnung von dpspi in die spektrochemische Reihe wird diskutiert. Der nephelauxetische Effekt ist auserordentlich gros. Die PSe-Valenzschwingungen der Diphenyldiselenophosphinato-Komplexe werden zugeordnet. Transition Metal Chalkogen Compounds. Preparation, Electronic and Vibrational Spectra of Diphenyldiselenophosphinato Complexes The anion of the diphenyldiselenophosphinic acid (dpspi) as a bidentate ligand forms complexes of the type [(C6H5)2PSe2]nM (Mmetal). This ligand and its complexes with CoII, NiII, CuI, CdII, and ZnII are reported for the first time. The ligand field splitting parameters are calculated from the electronic spectra of Ni(dpspi)2 and Co(dpspi)2. The position of dpspi in the spectrochemical series is discussed. Its nephelauxetic effect is extremely high. The PSe stretching vibrations of the diphenyldiselenophosphinato complexes are assigned.

Molekül- und Gitterschwingungen des orthorhombischen und ferroelektrischen Thioharnstoffs I. Temperaturabhängigkeit der Infrarot- und Ramanspektren und der berechneten Entropie

Abstract: Die Infrarot- und Ramanspektren von Thioharnstoff-Einkristallen bei 300 und 120°K werden mit polarisierter Strahlung aufgenommen. Zusatzlich werden die Spektren der deuterierten Verbindung an polykristallinen Proben und die Fern-Infrarot-Spektren an pulverformigen Proben gewonnen. Damit ist eine vollstandige Zuordnung der inneren und der Gitterschwingungen moglich. Durch Kopplung uber zwischenmolekulare Kraftkonstanten und durch Dipol-Wechselwirkung spalten die inneren Schwingungen um ca. 10 — 40 cm−1 auf. Die Umwandlung in die ferroelektrische Phase ist an Aufspaltungen, Intensitatsveranderungen und Frequenzsprungen sichtbar. Aus den beobachteten Daten wird fur den Bereich 25 bis 350 °K die Entropie berechnet, sie ist in guter Ubereinstimmung mit experimentellen Werten. Infrared and Raman spectra of single crystals of thiourea at 300 and 120°K are recorded using polarized radiation. Furthermore the spectra of the deuterated polycrystalline thiourea are obtained. A complete assignment of all optically active molecular and lattice vibrations is given. Vibrational coupling by intermolecular atom-atom force constants and by dipole interaction lead to a factor group splitting to the order of 10–40 cm−1. The phase transition into the ferroelectric modification is seen from band splittings, variations of intensity and frequency jumps. From the observed data the entropy is calculated for the region from 25 to 350°K. Results are in good agreement with observed values.

Übergangsmetallchalkogenverbindungen Über Diphenyldithiophosphinato‐Komplexe von Vanadin(III), Vanadin(IV) und Molybdän(VI)

Abstract: Die Darstellung und Eigenschaften der Verbindungen [(C6H5)2PS2]2MoO2 (3), [(C6H5)2PS2]2-VO (4) und [(C6H5)2PS2]3 V (5) werden beschrieben. Die Schwingungs- und Elektronenspektren werden mitgeteilt und letztere mit der Kristallfeldtheorie interpretiert. Fur die Vanadin(III)-Verbindung lassen sich aus den Ubergangen ν1(3T1g3T2g) und ν2(3T1g(F) 3T1g(P)) die Werte fur 10 Dq 13200/cm und B 395/cm berechnen. Transition Metal Chalcogen Compounds Diphenyldithiophosphinato Complexes of Vanadium(III), Vanadium(IV) and Molybdenum(VI) The preparation and properties of the compounds [(C6H5)2PS2]2MoO2 (3), [(C6H5)2PS2]2-VO (4) and [(C6H5)2PS2]3 V (5) are described. Their vibrational and electronic spectra are reported. The parameters 10 Dq = 13 200/cm and B = 395/cm were calculated from the electronic spectrum of the vanadium(III) compound.

Übergangsmetallchalkogenverbindungen. Darstellung, Elektronen‐ und Schwingungsspektren von Kaliumdiphenyldithioarsinat und Diphenyldithioarsinato‐Komplexen

Abstract: Die Diphenyldithioarsinato-Komplexe von NiII, CoII, ZnII, InIII, CrIII und VIII wurden aus Kaliumdiphenyldithioarsinat (3), dieses aus dem Chlorid 2 mit KHS oder aus dem Arsinat 4 mit H2S gewonnen. Aus Elektronenabsorptionsspektren und magnetischen Messungen konnte die Struktur der Ubergangsmetallkomplexe abgeleitet werden. Der Ligand wird in die spektrochemische und nephelauxetische Reihe eingeordnet. Die v(AsS)-Valenzschwingungen liegen zwischen 400 und 500/cm. Transition Metal Chalkogen Compounds. Preparation, Electronic and Vibrational Spectra of Potassiumdiphenyldithioarsinate and Diphenyldithioarsinato Complexes The diphenyldithioarsinato complexes of NiII, CoII, ZnII, InIII, CrIII and VIII were prepared from potassiumdiphenyldithioarsinate (3). 3 was prepared from the chloride 2 with KHS or from the arsinate 4 with H2S. The structure of the transition metal complexes was determined from electronic spectra and magnetic measurements. The position of the ligand in the spectro-chemical and nephelauxetical series is reported. The region for the v(AsS)-vibrations is between 400 and 500/cm.

Anwendung statistischer Methoden bei der Entwicklung eines chemischen Verfahrens

Abstract: Chemisch-technische Aufgabenstellungen aus dem Bereich der Prozesentwicklung erfordern Methoden, die mit geringstem, aber abschatzbarem Aufwand und in voraussehbarer Zeit sichere Plannungsunterlagen fur die optimale Gestaltung eines chemischen Verfahrens liefern. Am Beispiel der Glycerin-Syntheis durch Oxidation von Allylalkohol mit H2O2 in wasriger Losung wird gezeigt, das solche Methoden auch ohne Kenntnis der Reaktionskinetik zur Verfugung stehen. Ausgehend von statistischen Versuchsplanen wird ein methematisches Modell der Glycerin-Synthese programmiert und mit Hilfe des Programmes die experimentelle Versuchsfolge bis zum Erreichen des Planungsoptimums unter Berucksichtigung chemischer, betriebswirt-schaftlicher und anlagentechnischer Aspekte gesteuert. Es wird auf Schwierigkeiten hingewiesen, die durch eine schematische Handhabung von Optimierungsstrategien auftreten konnen. Daruber hinaus wird ein Weg vorgeschlagen, um einmal das ungunstige Verhaltnis im Zeitaufwand zwischen Experiment und Computerrechnung auszugleichen und zum anderen die Versuchsarbeiten von auseren Parametern, wie Rohstoffen oder Anlagenkapazitat, unabhangig zu machen.

Fortschritte der inversen Voltammetrie. Teil II: Analysenverfahren

Abstract: Die inverse Voltammetrie ist eine Methode zur Spurenanalyse. In ihren Anwendungs-bereich fallt die Bestimmung von Spurenelementen in hochreinen Materialien sowie die Analyse von technischen Produkten und die biologischer Substanzen. Hafig konnen die Bestimmungen direkt in der Probenlosung, ohne Abtrennung der Spurenelemente vorgenommen werden. Andererseits ermoglichen Trennoperationen und die Kombination der invers-voltammetrischen Bestimmung mit zusatzlichen Anreicherungsverfahren eine wesentliche Steigerung des Nachweisvermogens, so das Spurenkonzentrationen bis zu 10−7% nachgewiesen werden konnen.

Untersuchungen über das Wachstum von Potenzreihenabschnitten mit Anwendungen für das Hornerschema

Abstract: The growth of the segments of polynomials and of power series on the interval [?1, 1] is investigated under several conditions concerning the behavior of the function in a complex neighborhood of the interval. Applications to the stability problem for Horner's scheme are discussed.

Übergangsmetallchalkogenverbindungen: Photometrische Bestimmung von Molybdän mit Hilfe des MoS42−-Ions

Abstract: Bei der Reaktion des Tetraoxomolybdat(VI)-ions mit Schwefelwasserstoff bildet sich das Ion MoS42−, das im sichtbaren und ultravioletten Spektralbereich starke Absorptionsbanden aufweist. Eine bei 463 nm auftretende Bande (ɛ=1,3 · 104) wird zur photometrischen Bestimmung des Molybdans benutzt. Eine Arbeitsvorschrift wird angegeben und ihre Anwendbarkeit diskutiert. Die Standardabweichung betrug +-2% (0,5 mg Mo).