Showing papers in "Archiv Der Pharmazie in 1969"

Raumerfüllung und Acidität bei Amindehydrierungen

Abstract: Untersuchungen bezuglich des ublichen Essigsaurezusatzes bei der Dehydrierung von Aminen ergeben dessen Entbehrlichkeit. Dehydrierungsversuche an sterisch stark gehinderten Aminen zeigen, das die Raumerfullung des quecksilberorganischen Restes in der Grusenordnung einer Methylgruppe liegt. Space Requirement and Acidity on Dehydrogenations of Amines The usual addition of acetic acid in the dehydrogenation of amines can be omitted. Dehydrogenation experiments on strongly steric hindered amines show that the space requirement of the mercury-organic rest is in the magnitude of methyl group.

Nachweis und Gehaltsbestimmung von Gyromitrin in frischen Lorcheln 19. Mitt. über Pilzinhaltsstoffe

Abstract: In frischen Fruhjahrslorcheln konnte Gyromitrin als genuiner Inhaltsstoff nachgewiesen werden. Die quantitative Bestimmung ergab 1200 bis 1600 mg Gyromitrin pro kg Frischpilz.

Reduktion des Oxazepams an der Hg‐Tropfelektrode. 10. Mitt.: Arzneimittelanalysen mittels Polarographie oder Oszillopolarographie

Abstract: Oxazepam wird in Abhangigkeit vom pH-Wert des Grundelektrolyten an der Hg-Tropfelektrode in einer Stufe unterschiedlicher Grose reduziert. Da im Acetatpuffer unter Zusatz von 20% Dimethylformamid zwischen Depolarisatorkonzentration und Stufenhohe eine Linearbeziehung besteht, ist eine rasche Gehaltsbestimmung von Adumbran®-Tabletten durch Gleichspannungspolarographie moglich, deren Genauigkeit (± 2,3%) die der spektralphotometrischen Analyse erreicht. The Reduction of Oxazepam at the Dropping Mercury Electrode Oxazepam is reduced at the dropping mercury electrode in a single wave. The wave-heights depend on the pH values. In acetat buffer solution with 20% dimethylformamide there is a linear dependence of wave-heights on concentration of the depolarizer. Therefore it is possible to determine polarographically Adumbran®-tablets. The accuracy is equal to spectrophotometric analysis.

Die pH-Abhängigkeit der Oxydation des Apomorphins

Abstract: Oxydation von Apomorphin (I) in saurer bis neutraler Losung gibt 6-Methyl-5,6-dihydro-4H-dibenzo[de,g]chinolin-10,11-dion (II). Im Alkalischen entstehen 6-Methyl-10-hydroxy-5,6-dihydro-4H-dibenzo[de,g]chinolin-8,11-dion (IV) und 6-Methyl-5,6-dihydro-4H-benzo[de]chinolin-8,9-dion (VII).

[Metal chelates of pyridyl-(2)-substituted 3,7-diaza-bicyclo-(3,3,1)-nonanones].

Abstract: Ruckschlusse auf die Konformation substituierter azabicyclischer Ketone konnen an Hand spektroskopischer Ergebnisse gezogen werden. 3,7-Diaza-bicyclo-[3,3,1]-nonanone-(9) mit Pyridyl-(2)-Substituenten an C-2 und C-4 bilden Metallchelate mit Salzen zweiwertiger Ubergangsmetalle. Die in den IR-Spektren der freien 3,7-Diaza-bicyclo-[3,3,1]-nonanone im Bereich von 2700-2800 cm−1 auftretende Bandengruppe ist nach Chelatbildung verschwunden. Weiterhin sind in den IR-Spektren der Chelate die v NH-sowie die v8a-Banden des Pyridinrings in charakteristischer Weise verschoben. Aus diesen Ergebnissen kann gefolgert werden, das solche azabicyclischen Verbindungen gegenuber dem Metallion als vierzahnige Liganden reagieren. Metal chelates of pyridyl-(2)-substituted 3,7-Diaza-bicyclo[3,3,1]-nonanones Spectroscopic results allow conclusions about the conformation of substituted azabicyclic compounds. 3,7-Diaza-bicyclo-[3,3,1]-nonanones-(9) which have pyridyl-(2) substituents at C-2 and C-4 form metal chelates with salts of bivalent transition metals. The bands at 2700-2800 cm−1 in the IR-spectra of the free 3,7-diaza-bicyclo-[3,3,1]-nonanones disappear in the spectra of the metal chelates. The v NH and the v 8a bands of the pyridine ring in the IR-spectra of the metal chelates are shifted in a characteristic manner. From these results, it can be concluded that such azabicyclic compounds react as tetradentate ligands with the metal ion.

Oxydationsprodukte einiger Aporphinalkaloide 47. Mitt.: Isolierung und Chemie der Alkaloide einiger Papaverarten

Abstract: Es wurden der Mechanismus der Oxydation der Aporphinalkaloide und die Konstitution des grunen Oxydationsproduktes von Isothebain studiert und dabei festgestellt, das nur Aporphinalkaloide, die eine Phenolgruppe am C-1 oder C-11 oder gleichzeitig je eine Phenolgruppe am C-10 und C-11 tragen, eins grunes Oxydationsprodukt liefern. Oxidation Products of some Aporphine Alkaloids. Part 47 The mechanism of the oxidation of aporphine alkaloids and the constitution of the green coloured oxidation product of isothebaine have been studied. Hereby has been determined that only aporphine alkaloids which carry a phenol group on C-1 or C-11, or two phenol groups on C-10 and C-11 give a green coloured oxidation product.

Die Gelstruktur der wasserhaltigen emulgierenden Salbe

Abstract: Die wasserhaltige emulgierende Salbe (etwa 70% H2O) des 3. Nachtrages zum DAB 6 bzw. des DAB 7 und ihre Ausgangsbestandteile wurden elektronenmikroskopisch untersucht. Mittels einer neuen modifizierten Gefrieratzungsmethode konnte das hypothetische Gelgerust der plastischen wasserhaltigen emulgierenden Salbe elektronenmikroskopisch nachgewiesen und durch Stereoaufnahmen in seinem dreidimensionalen Feinbau analysiert werden. Gel-structure of the Hydrous Emulsifying Ointment The hydrous emulsifying ointment (about 70% H2O) of the 3rd appendix to DAB 6 or DAB 7 and its ingredients were examined by electron microscopy. Using a new modified method of freeze-etching it was possible to recognize the hypothetical gel-structure of the plastic hydrous emulsifying ointment and to analyse its three-dimensional micromorphology.

Über die syn‐ und anti‐Formen der Pyridin‐N‐oxid‐2‐ und ‐4‐carbaldoxime

Abstract: Die aus Pyridin-2- und -4-carbaldoxim mittels Peressigsaure dargestellten Pyridin-N-oxidcarbaldoxime besitzen syn-Konfiguration, wahrend bei der Nitrosierung von 2- und 4-Methylpyridin-N-oxid in Gegenwart starker Basen in hoher Ausbeute anti-Oxime entstehen. Die anti-Oxime lagern sich in der Warme oder in Gegenwart von Sauren irreversibel in die syn-Isomere um. Nach den pKa-Werten sind die syn-Formen jeweils die starkeren Sauren. Die Zuordnung der Konfiguration wurde mit Hilfe der UV-, IR- und NMR-Spektren gesichert. Syn- and anti-Pyridine-N-oxide-carbaldoximes Oxidation of pyridine-2- and -4-carbaldoximes with peracetic acid yields syn-pyridine-N-oxide-carbaldoximes. The corresponding anti-forms are prepared in high yield by a claisen-type nitrosation of methylpyridine-N-oxides in the presence of a strong base. The anti-isomers are rearranged irreversibly to syn-isomers either thermally or on treatment with acids. According to pKa-values, the syn-isomers are more acidic compared to the corr. anti-forms. Configuration assignments were done according to UV-, IR and NMR-spectra.

Über die Spaltung von Aminalen und 1,3-Dialkylimidazolidinen mit Heterokumulenen†

Abstract: Die Spaltung von Aminalen (I) mit Isocyanaten fuhrt zu Aminomethyl-carbamidsaureamiden (III, IV), die mit Isothiocyanaten zu den entsprechenden Aminomethylthiocarbamidsaure-amiden (XXI). Aus 1,3-Dialkyl-imidazolidinen (X) und Isocyanaten bzw. Isothiocyanaten entstehen analog unter Ringerweiterung Hexahydro-1,3,5-triazepin-(2)-one (XI, XIX, XX) bzw. Hexahydro-1,3,5-triazepin-(2)-thione (XXII). Die Umsetzung von X mit Keten fuhrt zu Hexahydro-1,4-diazepin-(5)-onen (XXIII), die mit Keteniminen zu Derivaten des 2-Methylen-hexahydro-1,3,5-triazepins (XXIV). Reaction of Animals and 1,3-Dialkyl-imidazolidines with Heterocumulenes Aminals (I) react with isocyanates to aminomethyl-carbamic acid amides (III, IV) and with isothiocyanates to the corresponding aminomethyl-thiocarbamic acid amides (XXI). In a similar way hexahydro-1,3,5-triazepin-(2)-one (XI, XIX, XX) and hexahydro-1,3,5-triazepin-(2)-thione (XXII) are formed from 1,3-dialkyl-imidazolidines (X) and isocyanates or isothiocyantes by ring enlargement. The reaction of X with ketene gives hexahydro-1,4-diazepin-(5)-ones (XXIII); with ketenimines derivates of 2-methylenehexahydro-1,3,5-triazepine (XXIV) are formed.

Über Acetyl‐Cardenolide aus Thevetia peruviana

Abstract: Aus den fermentierten Samen der Thevetia peruviana isolierten wir neben den schon bekannten Hauptglykosiden Neriifolin und Peruvosid ein Neriifolin-monoacetat (= Cerberin) und ein Peruvosid-monoacetat. - Die NMR-Spektren beweisen, das beide Glykoside am C-Atom 2 der L-Thevetose verestert sind. In der unfermentierten Droge konnten diese Acetyl-Glykoside nicht nachgewiesen werden; statt dessen isolierten wir daraus das Acetylthevetin B, die genuine Vorstufe des Cerberins. - Bei der partiellen Acetylierung des Neriifolins erhalt man neben Cerberin auch das isomere Neriifolin-4'-monoacetat1 Acetyl Cardenolides from Thevetia peruviana From the fermented seeds of Thevetia peruviana we isolated a neriifolin monoacetate (= cerberin) and a peruvoside monoacetate in addition to the already known principal glycosides neriifolin and peruvoside. - The NMR spectra demonstrate both glycosides to be esterified at C-2 of the L-thevetose. These acetyl glycosides could not be detected in the unfermented drug; instead, we isolated acetylthevetin B, the corresponding primary glycoside of cerberin. - Partial acetylation of neriifolin yields cerberin and the isomeric neriifolin-4'-monoacetate.

Zur Kenntnis der N,O-Bis(carbamoyl)-hydroxylamine 35. Mitt. über Hydroxylamin-Derivate

Abstract: Durch Anwendung der Boc-Schutzfunktion gelingt die Herstellung von N,O-Bis(carbamoyl)-hydroxylaminen, deren Eigenschaften mit denen der isomeren 3-Hydroxybiurete [N,N-Bis-(carbamoyl)-hydroxylamine] verglichen werden. N,O-Bis(carbamoyl)-hydroxylamines, Part 35 The use of the Boc protective function succeeds in producing N,O-Bis(carbamoyl)-hydroxyl-amines, the properties of which are compared with those of the isomeric 3-hydroxybiurets [N,N-Bis(carbamoyl)-hydroxylamines].

N-Aryl-thiocarbamyl-cytisin-Derivate. 1. Mitt.: Über Cytisin

Abstract: Es wurde Cytisin mit verschieden substituierten Isothiocyanaten umgesetzt und eine Reihe von N-Arylthiocarbamyl-Derivaten dargestellt. Die gewonnenen Substanzen wurden pharmakologisch auf ihre Wirkung auf Atmung und Kreislauf untersucht. N-Aryl-thiocarbamyl-derivatives of Cytisine Cytisine reacts with various substituted isothiocyanates and gives N-arylthiocarbamyl-derivatives. The obtained substances were pharmacologically examined in respect to their effect on respiration and circulation.

Potentielle Cytostatika durch Aminomethylierung NH‐acider Hypnotika

Abstract: Die Aminomethylierung von Phenobarbital, Cyclobarbital, Benedorm, Bemegride und Thalidomid unter Verwendung von Bis(2-chlorathyl)-amin, Morpholin und Piperidin wird beschrieben. Mit Hilfe von IR-Spektren wird gezeigt, das 1-aminomethylierte 5,5-disubstituierte Barbitursauren chelatfreie NH-Gruppen besitzen, die aminomethylierbar sind.

Velleral und iso‐Velleral, scharf schmeckende Stoffe aus Lactarius vellereus FRIES

Abstract: Aus dem Wolligen Milchling, Lactarius vellereus FRIES, wurden 2 isomere Stoffe isoliert, die den scharfen Geschmack bedingen. Es handelt sich um Sesquiterpene der Formel C15H20O2, deren Sauerstoffe Aldehydgruppen angehoren. Ihre chemisch-physikalischen Eigenschaften und spektralen Daten werden angegeben. Velleral and iso-Velleral, two acrid tasting compounds from Lactarius vellereus FRIES From Lactarius vellereus FRIES two isomer compounds were isolated, which are the acrid tasting principles of this mushroom. They are sesquiterpenes of the formula C15H20O2; their oxygen atoms belong to aldehyde groups. Their physico-chemical behavior and spectral data are presented.

Die blausäurefreie Durchführung der Gattermannschen Aldehydsynthese

Abstract: Bei der Gattermannschen Aldehydsynthese kann der Einsatz von Blausaure durch Verwendung von s-Triazin (I) umgangen werden. Unter Mitwirkung von Halogenwasserstoff bildet sich durch den elektrophilen Eingriff des s-Triazinringes (VIII) in eine Carbanionstruktur (VII) das Aldiminhydrochlorid (XII), das dann in konventioneller Weise zum Aldehyd (XVII) hydrolysiert werden kann. Sehr reaktionsfahige Aromaten, wie Furane (VI), Pyrrole (XVIII), Indole (XX) und bestimmte Polyhydroxy-benzole (XXIIa, XXIIb und XXIId) reagieren mit I bereits bei Raumtemperatur ohne Mitwirkung eines Katalysators. Dahingegen bedarf die Synthese von Phenolatheraldehyden (XXIIIf--XXIIIk), Ketonaldehyden (XXIIIl und XXIIIm) und Aldehyden kondensierter Ringsysteme (XXV und XXVIII) der Gegenwart eines Friedel-Crafts-Katalysators. Gattermann's Aldehyde Synthesis without Hydrogen Cyanide In Gattermann's aldehyde synthesis, hydrogen cyanide may be replaced by s-triazine (I). Through the electrophilic attack on a carbanion structure (VII) by the s-triazine ring (VIII) under the action of hydrogen halides, the aldimine hydrochloride (XII) is formed which may be hydrolyzed by conventional means to yield the aldehyde (XVII). Very active aromatic compounds, like furans (VI), pyrroles (XVIII), indoles (XX) and certain polyhydroxybenzenes (XXIIa, XXIIb and XXIId) react with I already at room temperature even in the absence of a catalyst. On the other hand, the synthesis of phenolether aldehydes (XXIIIf--XXIIIk), ketoaldehydes (XXIIIl and XXIIIm) and aldehydes of condensed ring systems (XXV and XXVIII) requires the presence of a Friedel-Crafts-catalyst.

α-Aminoalkylierungsreaktionen mit N-funktionellen Glyoxylsäurederivaten 5. Mitt.: α-Aminosäuren und Derivate

Abstract: O,N- bzw. N,N-Acetale sowie Dialkylimoniumsalze der Glyoxylsaurestufe konnen fur Aminoalkylierungen CH-acider Verbindungen eingesetzt werden, wobei Amide oder Ester N,N-dialkylierter α-Aminosauren entstehen. Die Reaktion wird an einer Reihe von Beispielen untersucht. Aminoalkylation with Glyoxylic Acid Derivatives O.N- and N.N-Acetals as well as dialkylimoniumsalts of glyoxylic acid derivatives can be used for aminoalkylation of C-H-acid compounds, producing amides or esters of N.N-dialkylated α-aminoacids. The reaction is investigated on various examples.

Synthese von 1‐Hydroxy‐2‐chlorchinolizidin und 1‐Hydroxy‐2‐amino‐4‐oxochinolizidin

Abstract: 1-Hydroxy-2-chlor-4-oxochinolizidin (X) wurde durch Hydrieren von 3-(Pyridyl-2)-3-oxobuttersaureathylester (II) uber Platin in absol. athanolischer HCl-Losung erhalten. Wahrend aus X durch LiAlH4 1-Hydroxy-2-chlorchinolizidin (XIV) entstand, gelang durch Hydrieren uber Platin in Eisessig die Darstellung von 1-Hydroxy-4-oxo-chinolizidin (III). Mit Kaliumamid in flussigem Ammoniak wurde aus X 1-Hydroxy-2-amino-4-oxochinolizidin (XII) gewonnen. In Xylol mit NaNH2 erwarmt entstand aus X 1,4-Dioxochinolizidin (XII). Synthesis of 1-Hydroxy-2-chloroquinolizidine and 1-Hydroxy-2-amino-4-oxoquinolizidine 1-Hydroxy-2-chloro-4-oxoquinolizidine (X) was obtained by hydrogenation of 3-(pyridyl-2)-3-oxo-ethyl butyrate (II) over platinum in absolute ethanolic HCl-solution. 1-Hydroxy-2-chloroquinolizidine (XIV) resulted from X by LiAlH4, the preparation of 1-hydroxy-4-oxo-quinolizidine (III) was possible by hydrogenation over platinum in glacial acetic acid. 1-Hydroxy-2-amino-4-oxoquinolizidine (XII) was prepared from X with potassium amide in liquid ammonia. X heated with NaNH2 in xylene gave 1,4-dioxoquinolizidine (XII).

Ringaufspaltung von Chromon mit CH-aciden Verbindungen in Acetanhydrid. 21. Mitt. über Untersuchungen an 4-Pyronen†

Abstract: Chromon (6, R = H) reagiert mit 1,3-Dimethylbarbitursaure (3) in Acetanhydrid zum Pyrimidino-benzopyranyliden-Derivat 8, in Anwesenheit von Basen zum o-Hydroxybenzoyl-barbituryl-athen 10. 8 entsteht auch mit 3 aus dem Chromenyliden-Derivat 5, R = H, das durch Decarboxylieren der Carbonsaure 4, R = H, oder durch Erhitzen von 8 in methanolischer Kalilauge gewonnen werden kann. Mit 1,3-Diphenyldioxopyrazolidin (14) entsteht aus 6, R = H, neben o-Hydroxyacetophenon das Bispyrazolidino-methin 16. Ring Cleavage of Chromone with CH-acid Compounds in Acetic Anhydride The reaction of chromone (6, R = H) with 1,3-dimethylbarbituric acid (3) leads in acetic anhydride to the pyrimidino-benzopyranylidene derivative 8; in the presence of bases to o-hydroxybenzoyl-barbiturylethene 10. Derivative 8 is also formed by the reaction of 3 with the chromenylidene derivative 5, R = H, which can be obtained by decarboxylation of 4, R = H, or by heating 8 in methanolic potassium hydroxide. 1,3-Diphenyldioxopyrazolidine (14) reacts with 6, R = H, to form bispyrazolidino methine 16 and o-hydroxyacetophenone.

Über Thiophenol- und Selenophenol-α-D-glucopyranoside

Abstract: Umsetzung von Phenol, Thiophenol und Selenophenol mit Brigl-Anhydrid und anschliesende Acetylierung ergab ein Gemisch der anomeren O-, S- und Se-D-Glucopyranoside. Die bisher unbekannten acetylierten Thiophenol- und Selenophenol-α-D-glucopyranoside wurden durch praparative DC isoliert. Reinheit, Konfiguration und Konformation der Glucoside wurden durch die NMR-Spektren geklart. Ein Vergleich der NMR-Spektren der acetylierten Glucoside zeigte, das zum Aglykon cis-standige Protonen nach tieferem Felde verschoben werden. Es wurden Beziehungen zwischen der Elektronegativitat des glykosidischen Bruckenatoms und der chemischen Verschiebung festgestellt. Bei der saurekatalysierten Hydrolyse der anomeren Glykoside von Phenol, Thiophenol und Selenophenol wurde gefunden, das die α-Anomere labiler als die β-Anomere sind. Die Stabilitat der β-Anomere steigt in der Reihenfolge O < S < Se, die der α-Anomere in der Reihenfolge O < Se < S. Thiophenol- and Selenophenol-α-D-glucopyranosides Reaction of phenol, thiophenol and selenophenol with Brigl-anhydride followed by acetylation yielded a mixture of acetylated anomeric O-, S- and Se-D-glucopyranosides. The hitherto unknown acetylated phenyl α-D-thio- and -selenoglucopyranosides were isolated by thin layer chromatography. The purity, configuration and conformation of the glucosides were confirmed by NMR spectra. The NMR spectra of acetylated O-, S- and Se-β- and α-D-glucopyranosides were compared. It was found that protons cis to the aglycon are shifted to lower field. The correlations between electronegativity of the glycosidic atom and the chemical shift were determined. The acid-catalysed hydrolysis of glucopyranosides of phenol, thiophenol and selenophenol was investigated. The β-D-glucopyranosides were more stable than the α-anomers. The stability of the β-anomers increased in the order O < S < Se, and of the α-anomers in the order O < Se < S, respectively.

Die kernresonanzspektrographische Untersuchung der Assoziation von Coffein mit Natriumbenzoat und einigen anderen Verbindungen

Abstract: Die Protonenresonanzsignale der drei Methylgruppen des Coffeins werden in wasriger Losung durch zugesetztes Natriumbenzoat stark verschoben. Die Abhangigkeit der chemischen Verschiebungen vom Benzoatzusatz ergibt s-formige Kurven, die auf das Zusammenwirken zweier magnetisch entgegengesetzt wirksamer Effekte hinweisen. Die beiden Effekte werden in der Fremdassoziation und in der Depolymerisation des Coffeins gesehen. Da in Chloroform Coffein keine Selbstassoziation eingeht und demnach auch nicht depolymerisieren kann, fuhrt eine Fremdassoziation in Chloroform zu einer monotonen, nicht-s-formigen Wanderung der Coffeinsignale. Dies last sich am Beispiel Coffein/Procainhydrochlorid/Wasser und Coffein/Procainbase/Chloroform zeigen. Nuclear Magnetic Resonance Studies of the Association of Caffeine with Sodium Benzoate and some other Compounds The addition of sodium benzoate to an aqueous solution of caffeine produces a large chemical shift of the proton resonance signals of the three methyl groups. The dependence of the chemical shifts on the benzoate concentration results in s-shaped curves, which indicate two effects with opposite magnetic behaviour. These effects are considered to be heteroassociation and depolymerization of caffeine. Because chloroform excludes self-association and therefore also depolymerization of caffeine, the heteroassociation produces in chloroform solution a monotonous, non-s-shaped migration of the caffeine signals. Examples are caffeine/procaine hydrochloride/water and caffeine/procaine base/chloroform.

Natürliche und synthetische Derivate der Carnosolsäure

Abstract: In Rosmarin- und Salbeiblattern werden als neue Derivate der Carnosolsaure der 7-β-Methylather ihres γ-Lactons und aus methyliertem Extrakt der 7-α-Methylather des 11,12-Dimethylathers des γ-Lactons aufgefunden. In dem von Wenkert, Fuchs und McChesney isolierten 7-Hydroxy-γlacton des Dimethylathers der Carnosolsaure wird der 7-Hydroxyl-gruppe die β-aquatoriale Lage zugewiesen. In Carnosol und Thymol kann die der Isopropylgruppe benachbarte phenolische Gruppe nur mit Dimethylsulfat, nicht jedoch mit Diazomethan methyliert werden. Beim Methylieren von Carnosol mit Diazomethan treten ferner Ringverengung vom δ- zum γ-Lacton, Oxydation am C-6 und Methylierung am C-7 auf. Natural and Synthetic Compounds of Carnosic Acid In the leaves of Rosemary and Save two new derivatives of Carnosic acid are found; the 7β-methylether of the γ-lacton and after methylation of the resin the 7α-methylether of the same lacton with methylated phenolic groups. To the 7-hydroxy-lacton of the same compund, isolated by Wenkert, Fuchs and McChesney, is attributed a 7β-equatorial conformation of the hydroxylgroup. The phenolic group of Carnosol and Thymol, neighboured to the isopropylgroup of these compounds, can only be methylated with dimethylsulfate, not, however, with diazomethane.

Synthese und kernresonanzspektroskopische Untersuchung einiger Theobromin‐ und Theophyllin‐Derivate

Abstract: 1-[8-Brom-theophyllinyl-(7)]-3-[theobrominyl-(1)]-propanol-(2) (III) wurde als Hauptprodukt der Umsetzung des Amins I mit dem Epoxid II isoliert; es konnte zum entsprechenden Keton V oxydiert werden. Zu Vergleichszwecken wurden 1-[3-Brom-2-oxopropyl-(1)]-8-brom-theobromin (VI), 7-[3-Brom-2-oxopropyl-(1)]-8-brom-theophyllin (VII) sowie das entsprechende 3-Chlor-Derivat VIII dargestellt. Die Struktur dieser Verbindungen wurde kernresonanzspektroskopisch untersucht. Synthesis and NMR-Spectroscopical Investigation of some Theobromine- and Theophylline-Derivatives 1-[8-Bromotheophyllinyl-(7)]-3-[theobrominyl-(1)]-propanol-(2) (III) was isolated as the main product of the reaction between the amine I and the epoxide II; the corresponding ketone V was prepared by oxidation. For comparison, 1-[3-bromo-2-oxo-propyl-(1)]-8-bromo-theobromine (VI), 7-[3-bromo-2-oxopropyl-(1)]-8-bromo-theophylline (VII) and the 3-chloro-derivative VIII were synthesized. The structure of these compounds has been studied by their nuclear magnetic resonance spectra.

Zur Kenntnis der 2‐Amino‐1,3,4‐oxdiazole 31. Mitt.: Darstellung von 1‐Acyl‐5‐alkoxy(aroxy)carbonyl‐diaminoguanidinen durch Ringöffnung von 2‐Amino‐1,3,4‐oxdiazolen mit Carbazinsäureestern

Abstract: 2‐Amino‐5‐aryl(alkyl)‐1,3,4‐oxdiazole (I) reagieren mit Carbazinsäureestern unter Ringöffnung, wobei 1‐Acyl‐5‐alkoxy(aroxy)carbonyl‐diaminoguanidine (II, III) erhalten werden. Die Hydrolyse von IIa mit 20proz. HCl führt zum Äthoxycarbonyl‐diaminoguanidin (IV), das als Benzylidenverbindung (V) isoliert werden konnte. Die Struktur wird durch das IR‐Spektrum gestützt.