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Zusammensetzung des ätherischen Öls von Melissa officinalis L. und sekundäre Veränderungen der Ölkomposition

Abstract: Die qualitative und quantitative Zusammensetzung des genuinen atherischen Ols von Melissa officinalis L. wurde chromatographisch bestimmt; die durch Umlagerung von Citronellal entstandenen Artefakte wurden identifiziert. Die Beobachtung des Ols wahrend der Ontogenese zeigt starke Verschiebungen in der quantitativen Zusammensetzung, wobei Substanzen mit geringerem Hydrierungsgrad in jungeren Pflanzenteilen vorherrschen. The Essential Oil of Melissa officinalis L. The quantitative and qualitative composition of the genuine essential oil of Melissa officinalis L. was determined by chromatography; the artefacts which arose by a rearrangement of citronellal were also identified. The observation of the oil during ontogenesis shows a marked variation in the quantitative composition, and the compounds with a lower level of reduction prevail in the younger plant parts.

N-Cyan-thiolimidoester und N,N′-Dicyan-amidine

Abstract: Aquimolare Mengen Cyanamid (1) und Dithiocarbonsaure- oder Xanthogensaureester 3 kondensieren in Gegenwart von Kaliummethylat zu den Kaliumsalzen der N-Cyan-thiolimidosauren 4, die durch Alkylierung die N-Cyan-thiolimidoester 5 liefern. Unter analogen Bedingungen reagieren die Thionester 8 stets mit 2 Mol Cyanamid (1) zu den Kalium-N,N′- dicyanamidinen 9. Ein moglicher Reaktionsmechanismus wird diskutiert. Die Umsetzung von 4 mit Chloracetonitril, Chloracetophenon und Chloressigsaureathylester liefert die 4-Aminothiazole 12. N-Cyano-thiolimido Esters and N,N′-Dicyano-amidines Cyanamide (1) reacts with equimolar amounts of dithiocarbonate or xanthogenate esters 3 in the prescence of potassium methoxide to form potassium N-cyano-thiolimidates 4, which have been alkylated to the N-cyano-thiolimido esters 5. Under similar conditions the thionoesters 8 always condense with 2 moles cyanamide (1) to yield the potassium N,N′-dicyanoamidines 9. A possible reaction mechanism is proposed. Alkylation of 4 with chloro acetonitrile, chloroacetophenone and ethyl chloroacetate leads to the 4-amino-thiazoles 12.

Dihydroisochinolin‐Umlagerung II. Mitt.: Über eine Nebenreaktion bei der Umlagerung tertiärer 1,2‐Dihydroisochinoline

Abstract: Bei der Behandlung tertiarer 1-Benzyl-1,2-dihydroisochinoline mit verdunnter Saure tritt als von der Umlagerung unabhangige Nebenreaktion Eliminerung des C-1-Substituenten unter Aromatisierung des Heterozyklus ein. Der C-1-Substituent wird als Anion eliminiert, die Eliminierung erfolgt wahrscheinlich aus der Enamin-Form. Dihydroisoquinoline-Rearrangement On treatment of 1-benzyl-1,2-dihydroisoquinolines with dilute acid elimination of the C-1-substituent as anion occurs besides the rearrangement. The elimination probably takes place from the enamine-form, giving the isoquinolinium-salt.

Die Synthese einiger Benzylchinoline

Abstract: Es werden Synthesen von 5-, 6-, 7- und 8-Benzylchinolinen (VIII, XV, XX) uber die entsprechenden 5,6,7,8-Tetrahydrochinoline (VII, XIV, XIX) beschrieben. Die Stoffe sollen auf spasmolytische Eigenschaften getestet werden. Synthesis of some Benzylquinolines 5-, 6-, 7- and 8-Benzylquinoline (VIII, XV, XX) were synthesized via the corresponding intermediate 5,6,7,8-tetrahydroquinolines (VII, XIV, XIX). The compounds will be tested for their spasmolytical activity.

Mechanismus der Reduktion des Oxazepams an der Hg‐Tropfelektrode

Abstract: Oxazepam (I) wird an der Quecksilbertropfelektrode in sauren Puffern unter Verbrauch von 4 elektronen zum 7-Chlor-5-phenyl-1,3,4,5-tetrahydro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on reduziert. In alkalischen Puffern entsteht unter Aufnahme von 2 Elektronen zunachst das 4,5-Dihydroprodukt. Dieses reagiert als instabiler cyclischer Aldehydammoniak weiter. I ist in neutralen und alkalischen Puffern bis pH 10, die Dimethylsulfoxid als Losungsvermittler enthalten, stabil. Die Bildung des 7-Chlor-5-phenyl-4,5-dihydro-2H-benzodiazepin-2,3-(1H)-dions (II) und der 6-Chlor-3,4-dihydro-4-phenyl-2-chinazolin-carbonsaure (III) konnte mit Sicherheit ausgeschlossen werden. Mechanism of the Reduction of Oxazepam at the Dropping Mercury Electrode Oxazepam (I) in acid buffers is reduced under the uptake of 4 electrons to 7-chloro-5-phenyl-1,3,4,5-tetrahydro-2H-1,4-benzodiazepin-2-one at a dropping mercury electrode. In alkaline buffers the unstable 4,5-dihydro-derivative is formed first, consuming 2 electrons. This then reacts further as a cyclic aldehyde-ammonia adduct. I is stable in neutral and alkaline buffers (up to about pH 10) containing dimethylsulfoxide as a solubilizer. The formation of 7-chloro-5-phenyl-4,5-dihydro-2H-benzo-diazepin-2,3-(1H)-dione (II) and of 6-chloro-3,4-dihydro-4-phenyl-quinazoline-2-carboxylic acid (III) in the course of polarographic investigation could be definitely excluded.

Über eine Reaktion des Acetessigesters mit 4,5-Diamino-s-triazolen

Abstract: Die aus Acetessigester und 3-substituierten 4,5-Diamino-s-triazolen erhaltlichen s-Triazolo-[4,3-b] [1,2,4]triazepinone werden von Acetanhydrid bei Raumtemperatur acetyliert, in der Siedehitze aber unter Verengung des siebengliedrigen Ringes zu Imidazolo[3,2-b]-s-triazolen umgewandelt, deren Struktur und Eigenschaften diskutiert werden. The Reaction of Ethyl Acetoacetate with 4,5-Diamino-5-triazoles By action of ethyl acetoacetate on 3-substituted 4,5-diamino-s-triazoles s-triazolo[4,3-b] [1,2,4]triazepinones are formed. These compounds give with acetic anhydride at room temperature acetylated products, but at higher temperature imidazolo[3,2-b]-s-triazoles are formed, the structure and chemical behavior of which are discussed.

Mechanismus der Diphenylverknüpfung bei der Biosynthese von Aporphin‐Alkaloiden 3. Mitt.: Untersuchung zur Biosynthese von Alkaloiden

Abstract: In Futterungsversuchen mit mehrfach markierten Vorstufen wurde der Reaktionsmechanismus der Biosynthese des Aporphin-Alkaloids Bulbocapnin aus Reticulin untersucht. Das Ergebnis beweist direkte Diphenylverknupfung des Reticulins zum Aporphingerust. Dienonzwischenstufen werden nicht durchlaufen. Mechanism of Diphenyl Coupling in the Biosynthesis of Bulbocapnine Type Alkaloids The mechanism of the biosynthetic ring closure leading from reticuline to the aporphine alkaloid bulbocapnine was investigated by feeding experiments with multiple labelled precursors. The results are in agreement with direct phenol coupling of reticuline to the aporphine skeleton. Dienone intermediates are not involved.

Isolierung von 4-Methylthiobutylglucosinolat (Glucoerucin) aus Samen von Eruca sativa Mill

Abstract: Die Isolierung der kristallinen Kalium- bzw Tetramethylammoniumsalze von 4-Methylthiobutylglucosinolat (Glucoerucin) aus Samen von Eruca sativa Mill wird beschrieben Die enzymatisch gebildeten Spaltprodukte Glucose, Sulfat und 4-Methylthiobutylisothiocyanat, das in verschiedene Thioharnstoffderivate uberfuhrt wurde, sowie das bei Saurehydrolyse nachgewiesene Hydroxylamin sind beweisend fur die Struktur von Glucoerucin, das somit dem ublichen Glucosinolat-Typ entspricht The Isolation of 4-Methylthiobutylglucosinolate (Glucoerucin) from Seeds of Eruca sativa Mill The isolation of the cristalline potassium and tetramethylammonium salts of 4-methylthiobutylglucosinolate (glucoerucin) from seeds of Eruca sativa Mill is described Both the enzymatically formed products glucose, sulfate and 4-methylthiobutylisothiocyanate, which was transferred into several thiourea derivatives, and hydroxylamine, which was formed by acidic hydrolysis, indicate the structure of glucoerucin belonging to the normal type of glucosinolates

Über die Reaktion von Diphenylketen mit 4-Pyronen 24. Mitt. über Untersuchungen an 4-Pyronen

Abstract: Pyrone-(4),-1-Thiopyrone-(4),4-Thiopyrone sowie Benzopyrone-(4) reagieren mit Diphenylketen zu Diphenylmethylen-4H-pyranen bzw.-benzopyranen, die in saurer Losung Pyryliumsalze bilden, wie mit UV- und NMR-Spektren nachgewiesen werden kann. The Reaction of Diphenylketene with 4-Pyrones Various pyrones-(4), 1-thiopyrones-(4), 4-thiopyrones and benzopyrones-(4) react with diphenylketene yielding diphenylmethylene-4H-pyrans and -benzopyrans respectively, which form in acidic solution pyrylium salts identified. There were by UV- and NMR-spectra.

Über isomere Zimtaldoxime 6. Mitt. zur Dünnschichtchromatographie ungesättigter Oxime

Abstract: Substituierte Zimtaldoxime wurden dc in die (E)- und (Z)-Formen aufgetrennt. Die Isomerisierung in Aceton fuhrte zur Untersuchung der Gleichgewichtseinstellung mit Hilfe der NMR- und UV-Spektroskopie. Isomeric Cinnamyl Aldoximes Substituted cinnamyl aldoximes were separated into the (E)- and (Z)-isomers. Observing the isomerisation in acetone we checked the conditions of equilibration using NMR- and UV-spectroscopy.

Über Alkylierungs‐ und Acylierungsprodukte von 1‐Cyan‐isochromanen 8. Mitt. über Untersuchungen in der Isochroman‐ und Isothiochroman‐Reihe

Abstract: 1‐Cyan‐isochromane werden über die mit Natriumamid oder Lithiumphenyl gebildeten Carbanionen durch Umsetzung mit Alkyl‐, Acyl‐, Alkoxycarbonyl‐ oder Carbamoylhalogeniden in 1‐Stellung substituiert. Die Nitrilgruppe in den Reaktionsprodukten kann mit Lithiumalanat zur Aminomethylgruppe hydriert oder zur Carbonamidgruppe hydrolysiert werden. — An Hand der NMR‐Spektren der substituierten Isochromane wird deren Stereochemie diskutiert.

Photoreaktionen von Anilino‐benzyl‐alkyl‐aryl‐ketonen. II. Mitt.: Photochemische Reaktionen von Anilino‐benzyl‐ketonen

Abstract: Die Bestrahlung der β-Aminoketone I und II fuhrt mit hohen Ausbeuten zu den β-Iminoketonen IV und VI. Die Photoreaktion verlauft wahrscheinlich uber cyclische Halbaminale. In geringem Umfang werden tetrasubstituierte Pyrrole gebildet. Photoreactions of Anilino-benzyl-alkyl-aryl-ketones Irradiation of the β-amino-ketones I and II leads to β-imino-ketones IV and VI in high yield. Probably the photoreaction passes cyclic semiaminals. Tetrasubstituted pyrroles are obtained in a small yield.

Dihydroisochinolin‐Umlagerung 10. Mitt.: Zum Mechanismus der Umlagerung tertiärer 1,2‐Dihydroisochinoline

Abstract: Die im Benzylrest elektronenziehende Substituenten tragenden 1-Benzyl-1,2-dihydroisochinoline III, IX und X erleiden zwar mit verdunnten Sauren die Dihydroisochinolin-Umlagerung, aber die Umlagerungsquote ist geringer als bei der entsprechenden unsubstituierten 1-Benzylverbindung. Dieser Befund spricht dagegen. das der C-1-Substituent bei der Dihydroisochinolin-Umlagerung als Anion wandert. Dihydroisoquinoline-Rearrangement The 1-benzyl-1,2-dihydro-isoquinolines III, IX and X, carrying electron-drawing substituents in the benzyl group, give with dilute acids the dihydroisoquinoline-rearrangement in lower yields than the corresponding unsubstituted benzyl compound. These findings show that in the dihydroisoquinoline-rearrangement the C-1-substituent does not migrate as a benzyl-anion.

Bestimmung von Flufenaminsäure, deren Derivaten und analogen Verbindungen

Abstract: Flufenaminsaure ist UV-spektroskopisch bestimmbar. Empfindlicher und spezifischer ist der fluorimetrische Nachweis nach Uberfuhrung in Heterocyclen. Mit Formaldehyd wird 1-(m-Trifluormethyl-phenyl)-4-oxo-1,2-dihydro-3,1,4-benzoxazin, mit konz. H2SO4 (4) (2)-Trifluormethylacridon gebildet, die sich zur Analyse (<1 γ) verwenden lassen. Der Einflus von Substituenten wird am Beispiel von 16 Verbindungen untersucht. Bestimmungen aus biologischem Material werden angegeben. Determination of Flufenamic Acid, Their Derivates and Analogous Compounds Flufenamic acid is determined by UV-spectroscopic measurement. More sensitive and more specific are fluorimetric determinations after conversion of flufenamic acid to hetero-cyclic compounds. Reaction of flufenamic acid with formaldehyde or cone. H2SO4 gives 1-(m-trifluoromethylphenyl)-4-oxo-1,2-dihydro-3,1,4-benzoxazine, and (4)(2)-trifluoromethyl-acridone respectively, which can be used for analysis (<1 γ). With 16 different compounds the influence of substituents is investigated. Determinations from biological material are presented.

Über weitere N-unsubstituierte O-Acyl-hydroxylamine 41. Mitt. über Hydroxylamin-Derivate

Abstract: Durch Hydrolyse O-acylierter Acethydroximsaureester und durch HCl-Spaltung O-acylierter tert. Butyl-N-hydroxycarbamate liesen sich weitere O-Acyl-hydroxylamine herstellen, darunter auch solche mit Alkoxycarbonyl- sowie mono- und di-substituierten Carbamoyl-Gruppen. N-Unsubstituted O-Acyl-hydroxylamines. Part 41. Hydroxylamine-derivatives By hydrolysis of O-acylated acet hydroximates and by HCl-cleavage of O-acylated tert. butyl-N-hydroxycarbamates further O-acyl-hydroxylamines were prepared, e. g. with alkoxycarbonyl- as well as mono- and di-substituted carbamoyl-groups.

Die Synthese von Steroid‐2‐amino‐2‐desoxy‐β‐D‐glucosiden Glykoside von Aminozuckern, I

Abstract: Mit Hilfe der Koenigs-Knorr-Synthese konnten Digitoxigenin, Strophanthidin und Pregnenolon in die 2-Amino-2-desoxy-β-D-glucopyranoside uberfuhrt werden, die in kristalliner Form isoliert wurden. Synthesis of 2-Amino-2-deoxy-β-D-glucopyranosides of Steroids The synthesis of crystalline 2-amino-2-deoxy-β-D-glucopyranosides of digitoxigenin, strophanthidin and pregneolone by means of a Koenigs-Knorr reaction is described.

Die antibakterielle Wirkung von Phenolen in Anwesenheit von Polyäthylenglykolstearaten und Polyäthylenglykolen Wertmindernde Wechselwirkungen von Desinfektions‐ und Konservierungsmitteln mit nichtionogenen Tensiden. I. Teil

Abstract: Die Wertminderung der Phenole durch Polyathylenglykolstearate ist abhangig von den physikalisch-chemischen Eigenschaften der Reaktionspartner. Zunehmende Lipophilic der Phenole erhoht die Wertminderung durch Polyathylenglykolstearate. Fur das Ausmas der Wertminderung kommt den physikalisch-chemischen Eigenschaften der Phenole wesentlich grosere Bedeutung zu, als denen der Polyathylenglykolstearate. Die erforderliche Vervielfachung der Konzentration an Phenolen zur Aufrechterhaltung gleicher antibakterieller Aktivitat betragt in 5proz. Polyathylenglykolstearatlosungen durchschnittlich 2 (Phenol), 4 (Kresol), 8 (o-Cl-m-Kresol), 30 (Thymol), 38 (p-Cl-m-Xylenol) 800 (Hexachlorophen). – Die Polyathylenglykole wirken sich auf die antibakterielle Aktivitat der Phenole praktisch nicht oder nur geringfugig aus. The Antibacterial Activity of Phenols in Presence of Polyoxyethylene stearates and Polyethylene glycols For the extent of the loss of activity of phenols, their physical-chemical properties are more important than those of the polyoxyethylene stearates. So as to maintain the same antibacterial activity in 5% solution of polyoxyethylene stearates, the concentration of the different phenols should be multiplied by the following factors: ˜ 2 (phenol), ˜ 4 (cresol), ˜ 8 (o-Cl-m-cresol), ˜ 30 (thymol), ˜ 38 (p-Cl-m-xylenol), ˜ 800 (hexachlorophene). Polyethylene glycols have very little or no influence on the antibacterial activity of phenols.

Synthesen von Spiro-oxindolyl(3,3′)-succinimiden 2. Mitt.: Über Cyanimidsäureester

Abstract: Spiro-oxindolyl(3,3′)-succinimide (XVIII) sind in hohen Ausbeuten mit Hilfe einer Imidsaureester-Synthese zuganglich. Ausgehend von substituierten Isatinen erhalt man uber XIV und XV durch Umsatz mit Chlorwasserstoff in Methanol intermediar Cyanimidsaureester XVI, die glatt zu Spiro-oxindolyl(3,3′)-4′-carbmethoxysuccinimiden (XVII) weiterreagieren. Diese werden durch Salzsaure oder Eisessig zu XVIII decarboxyliert. Die dargestellten Verbindungen zeigen nur geringe anticonvulsive Wirksamkeit. Synthesis of Spiro-oxindolyl(3,3′)-succinimides Spiro-oxindolyl(3,3′)-succinimides (XVIII) are available in high yields by an imidic ester synthesis. With substituted isatins as starting materials and via XIV cyanoimidic esters XVI are obtained as intermediates by treating XV with HCl in methanol. The compounds XVI give spiro-oxindolyl(3,3′)-4′-carbmethoxy-succinimides XVII, which decarboxylate to XVIII when boiled with hydrochloric acid or glacial acetic acid. In pharmacological studies these compounds showed only low anticonvulsant activities.

Apigenin‐5‐methyläther, ein neues Flavon aus Thevetia peruviana

Abstract: Aus Samen von Thevetia peruviana wurde ein Flavon isoliert, bei dem es sich um den bisher nicht bekannten Apigenin-5-methylather handelt. Dieses „Thevetiaflavon” ist in der Droge nicht mit Zuckern verknupft, sondern liegt frei vor. The 5-Methylether of Apigenin From the seeds of Thevetia peruviana a flavone has been isolated. It is the hitherto unknown 5-methylether of apigenin. This „thevetiaflavone” occurs in the drug in free from and not as a glycoside.

Zur Darstellung von 2‐(Oxoalkyl)‐benzylbromiden

Abstract: 2-Substituierte Benzylbromide mit Carbonylfunktion in der Seitenkette sind in 2stufiger Reaktion aus 3-substituierten Isocumarinen durch Lithiumalanatreduktion zu 3-substituierten Isochromenen und deren Spaltung mit Bromwasserstoff zuganglich. Reaktionsprodukte und Mechanismus der Lithiumalanatreduktion werden diskutiert. 2-(Oxoalkyl)-benzyl Bromides The title compounds are prepared from 3-substituted isocoumarines in a two-step-procedure by lithium aluminium hydride reduction, yielding 3-substituted isochromenes, followed by ringcleavage with hydrogen bromide. Reduction products and mechanisms are discussed.

Rheologische Eigenschaften und Zusammensetzung des Vaselins

Abstract: Zur Aufklarung stark differierender rheologischer Eigenschaften des Vaselins wurden 12 Handelsvaselinen in n- und iso-Paraffine fraktioniert, die iso-Paraffine durch Molekulardestillation in 7 Fraktionen aufgeteilt, die jeweils einer Strukturgruppenanalyse unterworfen wurden. Dies fuhrte zu dem Ergebnis, das die Gerustfestigkeit des Vaselins erhoht und damit gleichzeitig die Olabscheidung erniedrigt wird durch ein Ansteigen des Gehaltes an iso-Paraffinen, durch Ansteigen des Quotienten: iso-Paraffine/n-Paraffine, durch eine hohe Olviskositat und durch masigen Olgehalt. Die Zugigkeit wird durch hohermolekulare iso-Paraffine gunstig beeinflust. Rheological Properties and Composition of Vaseline Twelve commercial vaselines were fractionated into n- and iso-paraffins. The iso-paraffins were separated by molecular distillation into 7 fractions, each of which was subjected to structural group analysis. This resulted in increasing the construction stability of the vaseline, at the same time decreasing the oil separation by an increase of the content of iso-paraffins, by raising the quotient: iso-paraffins/n-paraffins, by a high oil viscosity and moderate oil content.

Dihydroisochinolin‐Umlagerung 12. Mitt.: Untersuchungen zum Geltungsbereich1)

Abstract: Das 1-Cinnamyl-dihydroisochinolin VII erleidet als vinylenhomologe 1-Benzylverbindung mit Sauren Umlagerung, das 1-Styryl-dihydroisochinolin VIII dagegen Disproportionierung. Besonders glatt verlauft die Dihydroisochinolin-Umlagerung bei der 1-Allylverbindung XX. Dihydroisoquinoline-Rearrangement The 1-cinnamyl-dihydroisoquinoline VII as a vinylogous 1-benzyl-compound is rearranged by diluted acids, the 1-styryl-dihydroisoquinoline VIII however disproportionates. The 1-allyl-compound XX gives the rearrangement product in a very high yield.

Polyacetylene aus Pimpinella‐Arten

Abstract: Aus den unterirdischen Teilen der Umbellifere Pimpinella magna L. wurden 6 Polyacetylene und ein Polyen isoliert. Von diesen Substanzen konnten 5 in ihrer Struktur aufgeklart werden: Pentadecatetraen-(2,4,6,8) (I), Tridecatrien-(2,8,10)-diin-(4,6) (II), Decadien-(2,8)-diin-(4,6)-al-(I) (III), Tridecaen-(2)-diin-(4,6)-ol-(8)-on-(10), (IV), Tridecadien-(2,8)-diin-(4,6)-ol-(10) (V). Von zwei Polyacetylenen (VI, VII) liesen sich Teilstrukturen ermitteln. Einige der isolierten Substanzen kommen auch in Pimpinella saxifrage L. (IV, VI) und Pimpinella anisum L. (II) sowie der Handelsdroge Radix Pimpinellate DAB 6 (II, V) vor.

Herstellung von Mannichbasen des α‐Tetralons und Indanons durch Anlagerung an Diarylimine

Abstract: Die bisher unbekannten Mannichbasen des α-Tetralons und Indanons mit Benzaldehyd als elektrophiler und aromatischem Amin als nucleophiler Komponente werden durch BF3-katalysierte Anlagerung der Ketone an die entsprechenden Diarylimine hergestellt. Mannich-Bases of α-Tetralone and Indanone New Mannich-bases of α-tetralone and indanone with aromatic aldehydes (electrophilic reagent) and aromatic amines (nucleophilic reagent) are obtained by BF3-catalysed addition of the ketones to diaryl-imines.

Die Beeinflussung aktiver Methylenverbindungen durch die Nitrogruppe bei der Aminomethinylierung

Abstract: Aus der Reaktion des 2-Nitro-fluorens (II) mit s-Triazin (I) in Gegenwart von Piperidin (V) geht als Endprodukt das (2-Nitro-fluorenyliden)-formamino-methan (VII) hervor Unter schonenden Reaktionsbedingungen last sich hierbei als Zwischenprodukt das (2-Nitro-fluorenyliden)-piperidino-formimidoyl-methan (VI) isolieren VII last sich als (2-Nitro-fluorenyliden)-benzamino-methan (VIII) charakterisieren In Anwesenheit von Piperazin (IX) kann die Aminomethinylierung durch I zu Produkten fuhren, in denen beide N-Atome in IX substituiert sind (X, XII, XVIII) Hingegen lassen sich Enamine (XIV), die nur an einem N-Atom von IX substituiert sind, durch Spaltung von Bis-Enaminen (XIII) mittels IX gewinnen The Influence of the Nitro Group on Active Methylene Compounds in the Aminomethinylation Reaction The reaction between 2-nitro-fluorene (II) with s-triazine (I) in the presence of piperidine (V) yields (2-nitro-fluorenylidene)-formamino-methane (VII) Under milder reaction conditions (2-nitro-fluorenylidene)-piperidinoformimidoyl-methane (VI) may be isolated as intermediate product VII may be characterized as (2-nitro-fluorenylidene)-benzamino-methane (VIII) In the presence of piperazine (IX) the aminomethinylation effected by I may lead to products in which both N atoms of IX are substituted (X, XII, XVIII) On the other hand, enamines (XIV) substituted only at one N atom of IX may be obtained through cleavage of bis-enamines (XIII) by means of IX

Über Derivate des 1-Cyan-1,2,3,4-tetrahydroisochinolins

Abstract: 1-Cyan-1,2,3,4-tetrahydroisochinolin (2) entsteht bei der Anlagerung wasserfreier Blausaure an 3,4-Dihydroisochinolin (1) und kann als Hydrochlorid (3) isoliert werden. Bei der Acylierung von 2 werden die auch durch Reissert-Reaktion von 1 zuganglichen 2-Acyl-1-cyan-1,2,3,4-tetrahydroisochinoline 5 erhalten. Sie konnen durch Alkylierung oder Acylierung in 1,1-disubstituierte Tetrahydroisochinoline vom Typ 4 und 6 ubergefuhrt werden. Substituted 1-Cyano-1,2,34-tetrahydroisoquinolines Addition of hydrocyanic acid to 3,4-dihydroisoquinoline (1) gives 1-cyano-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline (2), which can be isolated as hydrochloride (3). 2 can be acylated to 2-acyl-1-cyano-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines (5), which can be prepared in a similar way by Reissert synthesis. Alkylation or acylation of 5 results in 1,1-disubstituted tetrahydroisoquinolines of type 4 and 6.