Showing papers in "Archiv Der Pharmazie in 1975"

Synthese von 2‐Amino‐3‐cyano‐pyrrolen

Abstract: Es wird eine einfache Synthese fur 2-Amino-3-cyano-pyrrole beschrieben, die in der Kondensation von α-Hydroxyketonen, primaren Aminen und Malonitril besteht. Synthesis of 2-Amino-3-cyano-pyrroles A simple synthesis for 2-amino-3-cyano-pyrroles is described: condensation of α-hydroxyketones, primary amines and malonitrile.

Synthese von Pyrrolo[2,3‐d]pyrimidinen

Abstract: Es wird uber eine einfache Synthese fur Pyrrolo[2,3-d]pyrimidine berichtet, die von 2-Amino-3-cyanopyrrolen ausgeht und in guten bis sehr guten Ausbeuten zum Ziel fuhrt. Synthesis of Pyrrolo[2,3-d]pyrimidines A simple synthesis of pyrrolo[2,3-d]pyrimidines is described. Basic materials are 2-amino-3-cyano-pyrroles. The yields are good or excellent.

Flüchtige Terpene in Pilzen

Abstract: Aus dem Wasserdampfdestillat einer neu isolierten Mutante von Ceratocystis coerulescens. Stamm 765, wurden Citronellol, α-Terpineol, Nerol und Geraniol, ferner Essigsaureester dieser Monoterpenalkohole und Linalool zum ersten Mal aus diesem Pilz isoliert. Daruber hinaus konnten Nerolidol, Di- und Tetrahydronerolidol, Farnesol, 2,3-Dihydro-6-trans-farnesol und sein Essigsaureester zum ersten Mal in Pilzen nachgewiesen werden. Die Anderung der Zusammensetzung aller fluchtigen Stoffwechselprodukte im Verlauf des Pilzwachstums wurde untersucht. Volatile Terpenes in Fungi. The following volatile metabolites of a newly isolated mutant from Ceratocystis coerulescens strain 765, have been identified for the first time in this fungus: citronellol, α-terpineol, nerol, geraniol, the acetates of these monoterpene alcohols, linalool, nerolidol, di- and tetrahydronerolidol, farnesol, 2,3-dihydro-6-trans-farnesol and its acetate. The sesquiterpene components have never before been isolated from fungi. Changes in the composition of all volatile metabolites during fungal growth were analyzed.

Die Isomerisierung von Amygdalin und Homologen

Abstract: Es wird die Isomerisierung von Amygdalin im chiralen Zentrum des Aglykons in verschiedenen Losungsmitteln und in Abhangigkeit von Temperatur und pH untersucht. Reaktionsordnung, Geschwindigkeitskonstanten und Aktivierungsenergien werden angegeben. Auf Grund dieser Daten wird ein Vorschlag zum Reaktionsmechanismus gemacht und die Bedeutung der Befunde fur die Bearbeitung von Benzaldehydcyanhydringlykosiden diskutiert. The Isomerisation of Amygdalin and Its Homologues. The influence of temperature, pH and different solvents on isomerisation in the chiral centre of amygdalin is investigated. The order of reaction, constants of velocity and activation energies are given. The possible mechanism of this reaction and the importance of these findings with regard to treatment of mandelonitrile glycosides are discussed.

Untersuchungen an 1,3‐Dicarbonyl‐Verbindungen, 3. Mitt. Untersuchungen an β‐Ketoestern

Abstract: Aus dem β-Keto-ester 2b wird mit Thiophenol in PPS das anellierte Thiochromon 3b erhalten. Die Synthese der β-Keto-amide 6 und 8 wird beschrieben. Tautomerie und H-Bruckenbindungen der 1,3-Dicarbonyl-Verbindungen 2, 6 und 8 werden mit spektroskopischen Methoden untersucht. Investigations on β-Ketoesters The β-keto-ester 2b gives with thiophenol in PPA the anellated thiochromone 3b. The synthesis of the β-keto-amides 6 and 8 is described. Tautomerism and H-bonding of the 1,3-dicarbonyl-compounds 2, 6 and 8 is investigated by spectroscopic methods.

Potentielle Analgetika, 5. Mitt.: Über die Synthese und pharmakologische Wirkung cyclischer Analoga des Fentanyls

Abstract: Cyclische Analoga des Fentanyls wurden dargestellt und pharmakologisch untersucht. Durch Verknupfung der Acyl-Seitenkette mit C-2 des Aromaten und der damit verbundenen Anderung der stereochemischen Struktur geht die analgetische Wirkung des Fentanyls verloren, jedoch besitzen die Verbindungen starke antihistiaminische Eigenschaften. Synthesis and Pharmacological Activities of Cyclic Analogues of Fentanyl. Cyclic analogues of fentanyl were synthesized and pharmacologically tested. Cyclisation of the acyl group with C-2 of the aromatic ring yielded a change in stereochemical structure. Therefore the analgesic activity of fentanyl was lost and strong antihistaminic activities appeared.

Thion‐ und Dithioester, 17. Mitt.: Über die Reaktion von Dithionoxalsäureestern mit Aminen

Abstract: Dithionoxalsaureester 1 reagieren mit primaren aliphatischen und aromatischen Aminen in Ather zu den N,N′-disubstituierten Dithiooxamiden 3, in verd. alkohol. Losungen liefern primare aromatische Amine bevorzugt Iminoester wie 6 oder 7. 1 bildet mit o-Aminophenolen und -thiophenolen die 2,2′-Bibenzox- (bzw. thi-)azolyle 9 und mit o-Phenylendiamin die 2,3-Dialkoxychinoxaline 11. Sekundare aliphatische Amine reagieren mit 1 im 1. Schritt zu den 2-Dialkylamino-dithiooxalsaure-O-estern 12 sowie 13 und bei erhohter Temperatur zu den N,N,N′,N′-Tetraalkyldithiooxamiden 14. Die Umsetzung von 12 mit primaren aliphatischen Aminen liefert N,N,N′-Trialkyldithiooxamide 15. Beim Erwarmen in Pyridin lagert 12 zu den Thiolestern 16 um, die ihrerseits mit primaren aliphatischen Aminen N,N,N′-trisubstituierte Monothiooxamide 17 bilden. Reaction of Dithionooxalic Esters with Amines. Dithionooxalic esters 1 react with primary aliphatic and aromatic amines in ether to form the N,N′-disubstituted dithiooxamides 3; in dilute alcoholic solutions primary aromatic amines yield preferentially the iminoesters 6 or 7. Condensation of 1 with o-aminophenol and o-aminothiophenol gives the 2,2′-bibenzox-(or thi-)azolyls 9, and with o-phenylendiamine the 2,3-dialkoxyquinoxalines 11. Secondary aliphatic amines react with 1 to form in the first step the 2-dialkylamino-dithiooxalic-O-acid esters 12–13 and at higher temperatures the N,N,N′,N′-tetraalkyl dithiooxamides 14. Condensation of 12 with primary aliphatic amines leads to the N,N,N′-trialkyl dithiooxamides 15. By heating in pyridine 12 rearranges to the thiolesters 16, which react with primary aliphatic amines to form the N,N,N′-trisubstituted monothiooxamides 17.

Heterocyclische o‐Amino‐phosphonester

Abstract: Die Thioenolather 1 der Thioacyl-cyanmethanphosphonsaure-diathylester kondensieren mit Hydrazinen zu den o-Amino-pyrazol-phosphonestern 2 und 3, mit Hydroxylamin zu den o-Amino-isoxazol-phosphonestern 5 und mit Amidinen zu den o-Amino-pyrimidin-phosphonestern 6. Die Alkalisalze 7 der Thioacyl-cyanmethanphosphonsaure-diathylester cyclisieren mit α-Halogencarbonsaurederivaten zu den o-Amino-thiophen-phosphonestern 8 und mit Chloramin zu den o-Amino-isothiazol-phosphonestern 9. Heterocyclic o-Amino-phosphonic Esters. Condensation of the thioacyl-cyanomethane-diethylphosphonate thioenolethers 1 with hydrazines leads to the o-amino-pyrazole-phosphonic esters 2 and 3, with hydroxylamine to the o-aminoisoxazole-phosphonic esters 5 and with amidines to the o-amino-pyrimidine-phosphonic esters 6. The alkali salts 7 of the thioacyl-cyanomethane-diethylphosphonates cyclize with α-halogencarboxylic acid derivatives to yield the o-amino-thiophene-phosphonic esters 8 and with chloramine to form the o-amino-isothiazole-phosphonic esters 9.

Cyano‐isothiocyanat, ein neues Pseudohalogen

Abstract: Es wird uber die Darstellung eines neuen, gemischten Pseudohalogens -Cyano-isothiocyanat bzw. Cyano-senfol- berichtet. Cyanogen-isothiocyanate, a New Pseudohalogen The synthesis of a new, mixed pseudohalogen namely cyanogen-isothiocyanate or cyanogen-mustard-oil is described.

Reaktionen von 1,4‐Pentadien‐3‐onen, 7. Mitt.: Zur Reaktion von sulfon‐analogen Pentadienonen mit Malonestern

Abstract: Distyrylsulfone 2 ergeben bei der basenkatalysierten Umsetzung mit Malonestern in Abhangigkeit von den Bedingungen entweder offenkettige Addukte 4 oder doppelte Addukte 5. Die raumlichen Strukturen werden spektroskopisch untersucht. Reactions of Sulfo-analogous Pentadienones with Malonates. Dependent on the reaction conditions, the distyrylsulfones 2 give with malonates open-chain adducts 4 or cyclic adducts 5. The steric structure of 4 and 5 is established by spectroscopy.

Antivirale Wirkstoffe. 5. Mitt. Das Benzo- 1,2,3-triazin-Ringsystem als Basis Potentiell virustatischer Verbindungen

Abstract: Die Synthese des eine ringgebundene Carbonsaureamidgruppierung enthaltenden 3-[Admantyl-(1)]-3,4-dihydro-4-oxo-benzo[e]-1,2,3-triazins (7) nimmt ihren Ausgang in 2-Nitro-benzoesaure (1), die nach Uberfuhrung in ihr Saurechlorid 2 mit 1-Amino-adamantan (3) zu 2-Nitro-benzoesaure-[adamantyl-(1)]-amid (4) umgesetzt wird. Katalytische Hydrierung von 4 liefert 2-Aminobenzeosaure-[adamantyl-(1)]-amid (5). Uber das korrespondierende Diazoniumsalz 6 erfolgt Cyclisierung zu 7. Die unter der Einwirkung von Hydrazin und Raney-Nickel erfolgende Ringspaltung von 7 wird durch Bildung der Folgeprodukte 8, 10, 13 und 14 nachweisbar. The Benzo-1,2,3-triazinc Ring System as Basis of Potentially Virustatic Compounds The synthesis of 3-[1-adamantyl]-3,4-dihydro-4-oxo-benzo-[e]-1,2,3-triazine (7) containing a ring carboxylic acid amide grouping starts with 2-nitrobenzoic acid (1) which, after conversion into its acid chloride 2, is caused to react with 1-aminoadamantane (3) to give 2-nitrobenzoic acid-[1-adamantyl]-amide (4). Catalytic hydrogenation of 4 yields 2-amino-benzoic acid-[1-adamantyl]-amide (5). Cyclization to give 7 takes place via the corresponding diazonium salt 6. The ring cleavage occurring through the action of hydrazine and Raney nickel is substantiated by formation of the derivatives 8, 10, 13, and 14.

Zur Kenntnis der Ninhydrin‐Reaktion, 2. Mitt.: Das farbige Reaktionsprodukt aus Ninhydrin und 2‐Methoxyanilin

Abstract: Das bei der Umsetzung von 2-Methoxyanilin mit Ninhydrin entstehende, farbige Ketimin 1 wird durch NaBH4-Reduktion in die 3 moglichen, stereomeren 2-Amino-indan-1,3-diole uberfuhrt, womit seine Struktur bewiesen ist. Investigation of the Ninhydrin-Reaction The structure of the coloured ketimine 1, obtained by reaction of 2-methoxyaniline with ninhydrin, is determined by NaBH4-reduction to the three stereoisomeric 2-aminoindan-1,3-diols.

Substituierte Isatin‐phenylimine

Abstract: 5-Brom- und 5-Nitro-isatin kondensieren mit substituierten Anilinen zu Isatin-3-(phenyl)-iminen. 5-Brom-isatin-3-(phenyl und naphthyl)-imin werden auch durch Bromieren von Isatin-3-(phenyl und naphthyl)-imin erhalten. Bei Einsatz von o-Phenylendiamin erfolgt Ringschlus zu 5-Brom-bzw. 5-Nitro-6,11-diaza-5H-benzo[b]carbazol, wobei als Zwischenprodukt wahrscheinlich die entsprechenden Isatin-3-(o-amino-phenyl)-imine auftreten. Substituted Isatin Phenylimines. 5-Bromo- and 5-nitro-isatin condense with substituted anilines to isatin-3-(phenyl)-imines. 5-Bromo-isatin-3-(phenyl- and naphthyl)-imine are obtained also by bromination of isatin-3-(phenyl- and naphthyl)-imine. The reaction with o-phenylenediamine gives ring closed 5-bromo-and 5-nitro-6,11-diaza-5H-benzo-[b]-carbazoles. The isatin-3-(o-aminophenyl)-imines may act as intermediates in this reaction.

Die Decker-Oxidation 2-substituierter N-Alkylpyridiniumverbindungen, 2. Mitt. Oxidative Eliminierung von 2-Alkyl- und 2-(1-Hydroxyalkyl)-Substituenten

Abstract: In Modellversuchen wird nachgewiesen, das die Bildung von 1-Methyl- 2-pyridon (8) bei der Decker-Oxidation der Titelverbindungen von der Oxidation des αC-Atoms im 2-Substituenten eingeleitet wird. Als Zwischenstufen treten Pyridiniumaldehyd bzw. Pyridiniumketone auf, die in Carbonsauren und 1-Methylpyridiniumion (4) hydrolysieren. Letzteres wird uber die Pseudobase zum Pyridon oxidiert. Decker-Oxidation of 2-Substituted N-Alkylpyridinium Compounds Formation of 1-methyl-2-pyridone (8) by Decker-oxidation of the title compounds is initiated by oxidation of αC in the 2-substituent yielding pyridinium aldehyde or pyridinium ketones, both hydrolyzing immediately in alkaline solution. The finally resulting 1-methylpyridinium salt (4) is oxidized to pyridone via pseudobase formation.

Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen bei Histaminanaloga, 5. Mitt. Imidazo[4,5‐h]isochinoline

Abstract: Es werden zwei Wege zur Darstellung des neuen Heterotricyclus Imidazo[4,5-h]isochinolin (7a) sowie zwei seiner partiell hydrierten Derivate 6, 7, 8, 9-Tetrahydro-imidazo[4,5-h]isochinolin (7b) und 4,5,5a,6,7,8,9,9a-Octahydro-imidazo-[4,5-h]isochinolin (7c) beschrieben Imidazo[4,5-h]isoquinolines Two ways for the preparation of the new heterotricycle imidazo[4,5-h]isoquinoline (7a) and two of its partially reduced derivatives, 6,7,8,9-tetrahydro-imidazo[4,5-h]isoquinoline (7b) and 4,5,5a,6,7,8,9,9a-octahydro-imidazo[4,5-h]isoquinoline (7c), are described

Auswertung von Dünnschichtchromatogrammen mit internem Standard, 2. Mitt.: Bestimmung von Acetylsalicylsäure durch in situ-Fluoreszenzmessung

Abstract: Es wird die quantitative in situ-Auswertung von Acetylsalicylsaure mit Anthranilsaure als internem Standard durch Fluoreszenzmessung nach dunnschichtchromatographischer Trennung direkt aus der einzelnen Arzneiform beschrieben. Die Reproduzierbarkeit der Methode liegt bei ca. 1,1% bzw. 2,4% fur Tabletten (relative genaherte Standardabweichung). Fluorimetric in Situ-Determination of Acetylsalicylic Acid. The quantitative fluorimetric in situ-determination of acetylsalicylic acid by thin layer chromatography is described. The method is used for single dose analysis (content uniformity) and based on anthranilic acid as internal standard. The reproducibility is of the order of 1,1% and 2,4% for single tablets (relative standard deviation).

Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen bei Histaminanaloga, 12 Mitt.: Imidazo[4,5‐g]chinoline

Abstract: Es werden zwei Wege zur Darstellung des Heterotrizyklus Imidazo[4,5-g]chinolin (8b) sowie zwei seiner partiell reduzierten Derivate 5,6,7,8-Tetrahydro-imidazo[4,5-g]chinolin (8c) und 4,4a,5,6,7,8,8a,9-Octahydro-imidazo[4,5-g]chinolin (8d) beschrieben. Imidazo[4,5-g]quinolines. Two ways for the preparation of the heterotricycle imidazo[4,5-g]quinoline (8b) and two of its partially reduced derivatives, 5,6,7,8-tetrahydro-imidazo[4,5-g]quinoline (8c) and 4,4a,5,6,7,8,8a,9-octahydro-imidazo[4,5-g]quinoline (8d), are described.

Dihydroisochinolinumlagerung, 22. Mitt.: 1-Picolyl-1,2-dihydroisochinolin

Abstract: Es wird uber die Synthese des 1-Picolyl-1,2-dihydroisochinolins 7 berichtet. 7 erleidet bei Behandlung mit Sauren nicht die erwartete Umlagerung, sondern quantitativ Eliminierung des C-1-Substituenten unter Bildung von 8 und 9. Diese Eliminierung erfolgt uberraschenderweise bereits in polaren Losungsmitteln wie Methanol oder Wasser quantitativ bei Raumtemperatur. Dihydroisoquinoline-Rearrangement. The synthesis of 1-picolyl-1,2-dihydroisoquinoline 7 is reported. With acids 7 gives not the expected rearrangement, but elimination of the C-1-substituent leading to the products 8 and 9. Surprisingly this elimination-reaction occurs also in the polar solvents methanol or water at room temperature in quantitative yield.

Synthesen und Massenspektren einiger Thienyl-, Pyrrolyl- und Furyl-carbamidsäure-tert.-butylester

Abstract: Durch Umsetzung mit Phosphorsaurediphenylesterazid (DPPA) konnten aus den korrespondierenden Carbonsauren folgende Carbamidsaure-tert.-butylester synthetisiert werden: Thienyl-2 u. −3; N-Methyl-Pyrrolyl-2; Furyl-2 u. −3 sowie −3,4. In den Massenspektren dieser Verbindungen treten in hohen Ausbeuten Ionen auf (rel. Int. > 80%), deren Massen den freien Aminen entsprechen. Das weist auf die Moglichkeit einer thermolytischen Darstellung der freien Amine aus den zugehorigen Carbamidsaure-tert.-butylestern hin. Synthesis and Mass Spectroscopic Analysis of some tert.-Butyl Thienyl-, Pyrrolyl- and Furyl-carbamates The synthesis of tert.-butyl 2-thienyl, 3-thienyl, 2-N-methylpyrrolyl, 2-furyl, 3-furyl and 3,4-furyl carbamates has been achieved by treating the corresponding carboxylic acids with diphenyl-phosphate azide (DPPA). The MS of these esters exhibited the ions whose mass corresponds to the free amines in high yields (rel. abundance > 80%). This fact indicates that the amines could be prepared by thermal decomposition of the corresponding tert.-butyl-carbamates.

Photoreaktionen von Bis-phthalimidomethyl-alkylaminen

Abstract: Die Bestrahlung von Bis-phthalimidomethyl-alkylaminen in Aceton fuhrt hauptsachlich zu einfachen und doppelten Ringschlussen unter Bildung von tricyclischen, kondensierten Imidazollidinen und hexacyclischen, kondensierten Imidazolidino-imidazolidinen. Photoreactions of Bis-phthalimidomethyl-alkylamines Irradiation of bis-phthalimidomethyl-alkylamines in acetone leads mainly to ring closures and double ring closures. Tricyclic, condensed imidazolidines and hexacyclic, condensed imidazolidino-imidazolidines are obtained.