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Desmethylxanthohumol: Isolierung aus Hopfen und Cyclisierung zu Flavanonen

Abstract: Aus frisch geernteten Hopfenzapfen (Humulus lupulus L.) wurde neben Xanthohumol (2) erstmals Desmethylxanthohumol (1) isoliert und dessen Struktur aufgrund spektroskopischer Daten sowie durch Uberfuhrung von 1 und 2 in 3 bewiesen. Durch basenkatalysierte Cyclisierung ergibt 2 ein annahernd aquimolares Gemisch von rac-6-Prenylnaringenin (4) und der entspr. 8-Prenylverbindung 5, zwei bereits fruher beschriebenen Verbindungen. Erstmals wird eine dc- und sc- Trennung von4 und 5 beschrieben. Bei Verbindung 1 handelt es sich um das fruher aus Hopfen isolierte „pro-Ostrogen” sowie bei rac-4 und rac-5 um das hieraus gebildete „Hopfenostrogen”, denen jedoch andere Strukturen zugeordnet wurden. Demethylxanthohumol: Isolation from Hops and Cyclisation to Flavanons Demethylxanthohumol (1) was isolated together with xanthohumol (2) from freshly harvested strobili of hops (humulus lupulus L.). Structure proof of 1 is based on spectroscopic data and on the transformation of 1 and 2 into trimethylxanthohumol (3). Treatment of 1 with alkali affords an approximately equimolar mixture of rac-6-prenylnaringenin (4), which had previously been isolated from hops, and of rac-8-prenylnaringenin (5). The isomers 4 and 5 were separated on thin-layer plates and on silica-gelcolumns. Demethylxanthohumol (1) is identical with “proestrogen”, and the prenylnaringenenins 4 and 5 are identical with “hops-estrogen”, to which however a different structure was ascribed.

Cancerostatics, VI. Synthesis and Antineoplastic Properties of Some Benzo‐iso‐α‐carbolines

Abstract: Some benzo-iso-α-carbolines were synthesized by modification of the Graebe-Ullmann reaction and examined for antineoplastic activity. The linear, tetracyclic 5,11-dimethyl-5H-indolo[2,3-b]quinoline 13b, that is related to ellipticine, showed significant antitumor activity against mice P 388 and L 1210 leukemias and against melanoma B 16. Tumorhemmende Substanzen, 6. Mitt.: Synthese und antineoplastische Eigenschaften einiger Benzo-iso-α-carboline Einige Benzo-iso-α-carboline wurden mittels einer modifizierten Graebe-Ullmann-Reaktion synthetisiert und auf tumorhemmende Wirkung gepruft. Die dem Ellipticin strukturverwandte tetracyclische Verbindung 5,11-Dimethyl-5H-indolo[2,3-b]chinolin 13b zeigte eine signifikante Wirkung bei Mausen gegen P 388 und L 1210 Leukamie und gegen Melanoma B 16.

Synthesis and Antitumor Activity of Methoxy-indolo[2,1-a]isoquinolines

Abstract: Methoxy-indolo[2,1-a]isoquinolines 8a-f and their dihydroderivatives 7a-f were synthesized by Bischler-Napieralski reaction of the (bromomethoxyphenyl)-[ 2-(methoxyphenyl)-ethyl]acetamides 4a-f, reduction, subsequent cyclization and dehydrogenation. They were tested for cytostatic activity in vitro using P388 D1 leukemia and MDA MB 231 mammary tumor cells. The trimethoxy-5,6-dihydroindoloisoquinoline 7d and the tetramethoxyindoloisoquinoline 8f showed an inhibition of cellproliferation of about 70 % at a concentration of 10-5 molar. Die Methoxy-indolo[2,1-a]isochinoline 8a-f und deren Dihydroderivate 7a-f wurden durch Bischler-Napieralski-Ringschlus der (Brom-methoxyphenyl)- f2-(methoxyphenyl)-ethyl]acetamide 4a-f, Reduktion, Cyclisierung und Dehydrierung gewonnen. Die cytostatische Wirkung wurde in vitro an der P388 D1 und der MDA-MB 231-Zellinie getestet. Das Trimethoxy- 5,6-dihydroindoloisochinolin 7d und das Tetramethoxyindoloisochinolin 8f zeigten eine Hemmung der Zellproliferation von 70 % bei einer Konzentration von 10-5 M.

Enzymatic Reduction of Benzamidoxime to Benzamidoxine

Abstract: Strongly basic amidine functions are components of numerous active principles. Our investigations on the biotransformations of this functional group have provided evidence for the N-demethylation of N-methylbenzamidine and the N-hydroxylation of amidine functions without α-hydrogen atoms3, 4). The pharmacological and toxicological relevance of the N-oxygenations of amidine functional groups als been demonstrated.

Nitriles in Heterocyclic Synthesis: Novel Synthesis of Pyrido-[2,1-b]benzothiazoles and 1,3-Benzothiazole Derivatives

Abstract: Novel synthesis of pyrido[2,1-b]benzothiazoles, pyridine, pyran, thiopyran, pyridazine and coumarin derivatives utilising benzothiazol-2-ylacetonitrile, as starting component are reported. Aktivierte Nitrile in der Heterocyclen-Synthese: Neue Synthese von Pyrido[2,1-b]-benzothiazolen und 1,3-Benzothiazol-Derivaten Verschiedene neue Pyrido[2,1-b]benzothiazoles, Pyridin-, Pyran-, Thiopyran-, Pyridazin- und Cumarin-Derivate wurden ausgehend von Benzothiazol-2-ylacetonitril synthetisiert.

C-12-substituted indolo[2,1-a]isoquinolines as estrogen receptor affinic cytostatic agents.

Abstract: Methoxysubstituted 5,6-dihydro-indolo[2,1-a]isoquinolines with a methyl (2b–f) or a formyl group at C-12 (4a–f) and 12,12-dimethylisoquinolinium salts (3b–f) were synthesized and tested for cytostatic activity in vitro. The tetramethoxy-indoloisoquinoline 4f was the most active derivative in the P 388 D1 leukemia cell line, whereas compounds with two methoxy groups (4a, 4b) were more potent against the MDA-MB 231 mammary tumor cells. The tetraacetoxy-12-formyl-5,6-dihydro-indoloisoquinoline 9 has proven to be active in both cell lines (T/C = 5%). In vivo it increased the life span of mice with P 388 leukemia (T/C = 133%). The acetates 7 and 8 exhibited binding affinities for the estrogen receptor, but did not exert a selective action on hormone-dependent MCF-7 cells. In 12-Stellung substituierte Indolo[2,1-a]isochinolilne als ostrogenrezeptoraffine Cytostatika Methoxysubstituierte 5,6-Dihydro-indolo[2,1-a]isochinoline mit einer Methyl- (2b–f) oder Formylgruppe an C-12 (4a–f), sowie die 12,12-Dimethylisochinoliniumsalze 3b–f wurden synthetisiert und auf cytostatische Wirksamkeit in vitro getestet. Das Tetramethoxyindoloisochinolin 4f war die aktivste Substanz an P 388 D1-Leukaemiezellen, wahrend Verbindungen mit zwei Methoxygruppen (4a, 4b) an der menschlichen MDA-MB 231-Zellinie wirksamer waren. Das Tetraacetoxy-12-formyl-5,6-dihydroindoloisochinolin 9 war an beiden Zellinien aktiv (T/C = 5%). In vitro verlangerte 9 die Uberlebenszeit von Mausen mit P 388-Leukaemie (T/C = 133%). Die Acetate 7 und 8 zeigten Affinitat zum Ostrogenrezeptor, aber bewirkten keine selektive Hemmung an hormonabhangigen MCF-7 Zellen.

Synthese und Kristallstrukturanalyse von Azelastin

Abstract: Azelastin-Hydrochlorid (ASTA A 5610), 4-(p-Chlorbenzyl)-2-(hexahydro-1-methyl-1H-azepin-4-yl)-1(2H)-phthalazinon-hydrochlorid (2) ist ein neues oral langanhaltend wirksames Antiallergikum und Asthmaprophylaktikum. Ausgehend von Phthalsaureanhydrid werden zwei alternative Synthesewege von Azelastin-Hydrochlorid beschrieben. Die Rontgen-strukturanalyse von Azelastin-Monohydrat zeigt zwei unabhangige Molekule A und B mit bemerkenswerten Konformationsunterschieden. Die strukturellen Unterschiede werden im Hinblick auf Struktur-Wirkungs-Beziehungen diskutiert.

Beziehung zwischen Struktur und cytotoxischer Aktivität von Panaxydol-Analogen gegen L1210 Zellen

Abstract: Aus der weisen Ginsengwurzel wurden Panaxynol (2) und Panaxytriol (3) isoliert. Die Cytotoxizitat von 2 und 3 gegen L1210 Zellen wird mit der von Panaxydol (1) verglichen und mit den Partialstrukturen an C-9 und C-10 in 1-3 in Beziehung gesetzt.

Potential Histamine H2‐Receptor Antagonists: Analogues of Classical Antagonists Containing 4‐Substituted‐3‐Aminofurazan Moieties

Abstract: Analogues of classical H2-receptor antagonists containing aminofurazan moieties as polar groups were synthesized and tested “in vitro” for their activities. Compounds containing 3-amino-4-methylfurazan and 4-amino-3-methylfuroxan substructures show good antagonistic properties. The compound containing the 3-amino-4-phenylfurazan moiety is inactive. An SAR approach is discussed. Potentielle Histamin H2-Rezeptor-Antagonisten: Analoge klassischer Antagonisten mit 3-Amino-4-substituierten-Furazan-Gruppen Einige den klassischen H2-Antagonisten ahnliche Produkte, die als polare Gruppen Aminofurazan-Einheiten enthalten, wurden hergestellt und auf ihre „in vitro” Wirkung gepruft. Die die 3-Amino-4-methylfurazan- und die 4-Amino-3-methylfuroxan-Gruppen enthaltenden Produkte zeigten gute H2-antihistaminischen Eigenschaften. Das Produkt, das die 3-amino-4-phenylfurazan-Einheit enthalt, war inaktiv. Struktur-Wirkungs-Relationen werden diskutiert.

β‐Carbolines from Japanese Sake and Soy Sauce: Synthesis and Biological Activity of Flazin and Yellow Substance YS (Perlolyrine)

Abstract: The β-carbolines flazin (1) and perlolyrine (2, substance YS) occuring in Japanese sake and soy sauce were synthesized starting with the methyl ester of L-tryptophan or tryptamine, respectively. The inhibition of the monoamine oxidases A and B by 1 and 2 were determined and compared with the inhibitory effects of harmine and harmaline. β-Carboline aus japanischem Sake und aus Soya-Sauce: Synthese und biologische Aktivitat des Flazins und der gelben Substanz YS (Perlolyrin) Die β-Carboline Flazin (1) und Substanz YS = Perlolyrinis (2), die in japanischem Sake und japanischer Soya-Sauce vorkommen, wurden ausgehend von L-Tryptophanmethylester respektive Tryptamin synthetisiert. Die Hemmung der Monoaminoxidasen A und B durch 1 und 2 wurde im Vergleich mit Harmin und Harmalin gemessen.

Studies on Heterocyclic Amidines: Synthesis of New Azaindene Derivatives

Abstract: Several new pyrazolo1,5-a]pyrimidines and pyrazolo[5,1-c]- 1,2,4-triazine derivatives were synthesised from 3(5)-aminopyrazoles 1a, b as starting components. Studie von Heterocyclischen Amidinen: Synthese von Neuen Azainden-Derivaten Einige neue Pyrazolo1,5-a]pyrimidine und Pyrazolo[5,1-c]- 1,2,4-triazin-Derivate wurden aus 3(5)-Aminopyrazolen 1a, b hergestellt.

The Significance of the Imidazole Ring in Anticonvulsant Activity of (Arylalkyl)imidazoles

Abstract: The imidazole ring in nafimidone [1-(2-naphthyl)-2-(1-imidazolyl)ethanone] was substituted with various groups to investigate the significance of the imidazole ring in anticonvulsant activity. For this purpose, some 2-acetylnaphthalene derivatives and their reduction products were synthesized. Several N-alkylation methods were used to prepare 2-acetylnaphthalenes. NaBH4 was used to synthesize their reduction products. Anticonvulsant activities of these compounds were determined by phase I tests of Antiepileptic Drug Development Programme. Die Rolle des Imidazolrings in antikonvulsiv wirksame (Arylalkyl)imidazolen Der Imidazolring von Nafimidon[1-(2-naphthyl)-2-(1-imidazolyl)ethanon] wurde durch verschiedene Gruppen substituiert und die Rolle des Imidazolrings auf die antikonvulsive Wirkung untersucht. Dazu wurden einige 2-Acetylnaphthaline und ihre reduzierten Derivate synthetisiert. Als Reduktionsmittel wurde NaBH4 verwendet. Die antikonvulsiven Eigenschaften dieser Verbindungen wurden mit Phase I Tests eines Programms zur Entwicklung antikonvulsiver Arzneistoffe bestimmt.

Pyridazine Derivatives, VI. Synthesis and Hypotensive Activity of 3-Hydrazinethieno(2,3-h)Cinnoline and its Derivatives

Abstract: The preparation of new 3-hydrazinothieno(2,3-h)cinnolines is described togehter with their hypotensive effects in normotensive rats. Pyridazinderivate, 6. Mitt: Synthese und antihypertensive Eigenschaften von 3-Hydrazinthieno(2,3-h)cinnolinen und ihrer Derivate Es werden die Darstellungen neuer 3-Hydrazinothieneo-(2,3-h)cinnoline and ihrer Derivate sowie die bei der Untersuchung ihrer antihypertensiven Eigenschaften bei Normaldruckratten erhaltenen Ergebnisse beschrieben.

Bestimmung des Ni(II)‐Amoxycillin‐Komplexes durch Derivativpolarographie. Determination of the Ni(II)‐Amoxycillin‐Complex by Derivative Polarography

Abstract: Es liegen viele Literaturangaben1-6) uber Metallionen-Penicillin-Komplexe vor, keine aber uber den Ni(II)-Amoxycillin-Komplex. In unserer vorhergehenden Arbeit wurde der Cu(II)-Amoxycillin-Komplex spektrophotometrisch untersucht.

Synthese positiv inotroper Substanzen: Imidazolylpropylguanidine mit Pyridin-Partialstruktur

Abstract: Durch zweifache Aminolyse von N-Benzoyl-diphenylimidocarbonat und anschliesende saure Hydrolyse wurden unsymmetrisch substituierte Imidazolylpropylguanidine hergestellt Die Substanzen wirken am H2-Rezeptor des Atriums und am Papillarmuskel des Meerschweinchens bis zu 20mal starker agonistisch als Histamin Synthesis of positive inotropic substances: Imidazolylpropylguanidines with pyridine increments Unsymmetrically substituted guanidines were prepared by two-fold aminolysis of diphenyl N-benzoyl carbonimidate and subsequent acidic hydrolysis The compounds are up to 20 times more potent agonists than histamine at H2-receptor in the isolated atrium and in the isolated papilary muscle of the guinea-pig

Activated Nitriles in Heterocyclic Synthesis: Novel Syntheses of Pyrano[2,3‐b]pyridines and Pyrano[2,3‐d]pyrimidines

Abstract: Reactions of β-(2-furanyl)- and β-(2-thienyl)-acrylonitrile with ethyl acetoacetate are reported. They lead to new polyfunctional derivatives of pyrano[2,3-b]pyridine and pyrano[2,3-d]-pyrimidine. The structures of these products and the mechanisms of their formation are reported. Aktivierte Nitrile in der Heterocyclen-Synthese: Neue Synthese von Pyrano[2,3-b]pyridinen and Pyrano[2,3-b]-pyrimidinen Es wird uber die Reaktionen von β-(2-Furanyl)- and β-(2-Thienyl)-acrylonitril mit Ethylacetoacetat berichtet. Einige neue Pyrano[2,3-b]pyridine und Pyrano[2,3-d]-pyrimidine wurden synthetisiert. Uber die Strukturen und die Bildungsmechanismen wird berichtet.

Reactions with hydroxamoyl halides: synthesis of several isoxazole, imidazo[1,2-a]pyridine, imidazo[1,2-a]pyrimidine and benz-1,2,4-triazine derivatives

Abstract: Benzofuroylhydroxamoyl chloride (3) reacted with acrylonitrile, N-tolyl-maleimide and active methylene compounds to afford the isoxazoline 4, the pyrrolidino[3,4-d]isoxazoline 5 and the isoxazole derivatives 6,7, respectively. Nitrosoimidazo[1,2-a]pyridines 10 and the imidazo[1,2-a]pyrimidine 12 were obtained by the reaction of 3 with 2-aminopyridine and 2-aminopyrimidine, respectively. 3 reacted also with o-phenylenediamine and o-aminothiophenol to give the dihydrobenztriazine 13 and the benzothiadiazine 15, respectively. Reaktionen mit Hydroxamoyl-Haliden: Synthese von Isoxazol-, Imidazo[1,2-a]pyridin-, Imidazo[1,2-a]pyrimidin-und Benzo-1,2,4-triazin-Derivaten Benzofuroylhydroxamoylchlorid (13) reagiert mit Acrylnitril, N-Tolylmaleimid und aktiven Methylenverbindungen zum Isoxazolin 4, Pyrrolidino[3,4-d]isoxazolin 5 und zu den Isoxazol-Derivaten 6 bzw. 7. Die Nitrosoimidazol[1,2-a]pyridine 10 und das Imidazo[1,2-a]pyrimidin 12 wurden erhalten durch die Reaktion von 3 mit 2-Aminopyridin bzw. 2-Aminopyrimidin. 3 reagierte auch mit o-Phenylendiamin und o-Aminothiophenol zum Dihydrobenztriazin 13 bzw. Benzothiadiazin 15.

S-(+)-naproxen chloride as acylating agent for separating the enantiomers of chiral amines and alcohols.

Abstract: Recently, the strongly fluorescent benoxaprofen (BOP) molecule was described as chiral fluorescence label. Also S-naproxen (NAP), like BOP a non-steroidal antiinflammatory drug from the group of 2-arylpropionic acids, can be used as derivatization reagent for primary and secondary amines and alcohols, if activated to the corresponding acyl chloride. The synthesis of derivatives as well as chromatographic systems for the separation of the diastereomeric products are described. S-(+)-Naproxenchlorid als acylierendes Reagenz fur die Trennung der Enantiomere chiraler Amine und Alkohole Vor einiger Zeit wurde die Verwendung des intensiv fluoreszierenden Benoxaprofen als chirales Fluoreszenzreagenz beschrieben. Auch S-Naproxen, das wie Benoxaprofen zu den nichtsteroidalen Antirheumatika aus der Gruppe der 2-Arylpropionsauren gehort, kann - nach Aktivierung zu dem entspr. Saurechlorid - fur die Derivatisierung von primaren und sekundaren Aminen und Alkoholen eingesetzt werden. Die Darstellung und chromatographische Systeme fur die Trennung der diastereomeren Derivate werden beschrieben.

ω‐Aminopropyl‐pyrazole durch Ringtransformation von Enaminonen der Pyrrolidinreihe

Abstract: Enaminone der Pyrrolidinreihe 1 mit semicyclischer CC-Bindung setzen sich mit Hydrazinsulfat unter Ringtransformation zu 5-ω-Aminopropyl-pyrazolen 3 um, deren Struktur spektroskopisch gesichert wird. Der EI-induzierte massenspektroskopische Zerfall von 3 wird durch B/E linked scan-Untersuchungen belegt. 3d last sich durch Reaktion mit Cyanamid und nachfolgend Acetylaceton in das N-Pyrimidino-3-pyrazolylpropylamin 4 uberfuhren. Die antidepressive Wirkung der Titelverbindungen wird am Amphetamin induzierten Verhalten der mannlichen Ratte untersucht. 2 Verbindungen potenzieren das stereotype Verhalten, 1 Substanz wirkt als Antagonist.

Active oxygen species and structure specificity of antipsoriatic anthrones.

Abstract: Twenty-one analogues of the antipsoriatic compound dithranol were tested for their capability to produce 1O2 and O2.-. A correlation was found between the production of active oxygen species and the minimum structure for the antipsoriatic activity of anthrone derivatives. The ability of the anthrones to sensitize the formation of 1O2 is a function of the deprotonated hydroxyl group at C-1 associated with the carbonyl group at C-9 of the anthracene molecule; the CH2-moiety at C-10 initiates the formation of free radicals and is responsible for the production of O2.-, which is prevented by substitution of the hydrogen atoms at C-10. Since only the active compounds dithranol, chrysarobin, frangulaemodin-anthrone and aloeemodin-anthrone produce 1O2 as well as O2.-, the therapeutic effectiveness of the anthrones appears to be due to both active oxygen species. Aktive Sauerstoffspezies und Strukturspezifitat antipsoriatischer Anthrone Einundzwanzig Analoge des Antipsoriatikums Dithranol wurden auf Bildung von 1O2 und O2.- untersucht, wobei ein eindeutiger Zusammenhang zwischen der Bildung aktiver Sauerstoffspezies und der Minimalstruktur fur antipsoriatische Wirksamkeit von Anthronen festgestellt wurde. Die Sensibilisatoreigenschaft der Anthrone fur die Bildung von 1O2 ist an die deprotonierte Hydroxylgruppe an C-1 und die benachbarte Carbonyl-funktion an C-9 des Anthracenmolekuls gebunden, die C-10-CH2-Gruppe ist fur die Entstehung freier Radikale verantwortlich und somit fur die Bildung von O2.-, die durch Substitution der H-Atome an C-10 verhindert wird. Da nur die wirksamen Verbindungen Dithranol, Chrysarobin, Frangulaemodinanthron und Aloeemodinanthron sowohl 1O2 als auch O2.- bilden, scheint die therapeutische Wirksamkeit der Anthrone auf beide aktive Sauerstoffspezies zuruckzufuhren zu sein.

5‐(3‐Aminopropyl)‐isoxazole: Synthese und antibakterielle Aktivität einiger Derivate

Abstract: Die Umwandlung der Pyrrolidinenaminone 1 in 5-(3-Aminopropyl)-is-oxazole 3 gelingt als Eintopfreaktion mit NH2OH in acetatgepufferter Losung. Die Strukturen des Isoxazole und der isolierbaren spiroanellierten Intermediate lassen sich durch die spektroskopischen Untersuchungen sichern. Das Wachstum grampositiver und -negativer Keime wird durch einige Guanidinopropyl-isoxazole signifikant gehemmt.

Thion- und Dithioester, 40. Mitt. Zur Reaktion von Dithionmalonsäureestern mit nucleophilen Stickstoffbasen

Abstract: Die aus Malondinitril uber die Malondiimidiumsalze 5 durch Sulfhydrolyse erhaltlichen Dithionmalonester 1 reagieren mit Aminen unter H2S-Abspaltung zu den 3-Amino-thioacrylsaure-O-estern 11. Die Alkalisalze von 1 setzen sich mit Aminen unter. Alkohol-Eliminierung zu den Malondithioamiden 12 um. Durch oxidative Ringschlus erhalt man aus 11 die Isothiazole 16–18. Die Kondensation von 1 mit Hydrazinen liefert die Pyrazole 20–22; mit Amidinen entstehen die Pyrimidine 23 und 24.

Enantioselective Hydrosilylation and Hydrogenation of Alkaloid Precursors

Abstract: Enantioselective hydrosilylations of the 3,4-dihydropyrrole derivatives 1a–c and 5 with in-situ catalysts consisting of [Rh(cod)Cl]2 and optically active phosphines yield the N-silyl compounds 2a–c and 6 in up to 66.1% ee. The N-silyl derivatives were treated with acetic formic anhydride or trifluoroacetic anhydride to give the N-formyl and N-trifluoroacetyl compounds 3a–c, 4a–c, 7, and 8. The alkaloids nicotine and macrostomine were synthesized with 63.3 and 33% ee by reduction of the N-formyl compounds 8 and 12. Enantioselective hydrogenations of the N-formyl and N-trifluoroacetyl-2-phenylpyrrolines 14 and 15 with the same in-situ catalysts produce the cyclic amides 3a and 4a in up to 36.1% ee. Enantioselektive Hydrosilylierung und Hydrierung von Alkaloidvorlaufern Die enantioselektive Hydrosilylierung der 3,4-Dihydropyrrol-Derivate 1a–c, 5 mit in-situ-Katalysatoren bestehend aus [Rh(cod)Cl]2 und optisch aktiven Phosphinen ergab die N-Silylverbindungen 2a–c, 6 in bis zu 66.1% ee. Die N-Silyl-Derivate wurden mit Acetylformylanhydrid bzw. Trifluoracetanhydrid versetzt, wobei die N-Formyl- und N-Trifluoracetyl-Verbindungen 3a–c, 4a–c, 7 und 8 gebildet wurden. Die Alkaloide Nicotin und Macrostomin wurden mit 63.3 und 33% ee durch Reduktion der N-Formyl-Verbindungen 8 und 12 synthetisiert. Die enantioselektive Hydrierung der N-Formyl- und N-Trifluoracetyl-2-phenylpyrroline 14 und 15 mit denselben in-situ-Katalysatoren ergab die cyclischen Amide 3a, 4a mit bis zu 36.1% ee.

Azaindol‐Derivate I: Asymmetrische Synthese einer neuen α‐Aminosäure

Abstract: Ausgehend vom Alkohol 4 werden die Darstellung des 8-Azatryptophans 1 als Racemat sowie eine asymmetrische Synthese der Aminosaureantipoden 1a und 1b beschrieben: 1a und 1b lassen sich uber die chiralen Dihydropyrazine 10a bzw. 10b in hoher Enantiomerenreinheit (ee > 95 %) darstellen. Azaindol-Derivatives I: Asymmetric Synthesis of a New α-Amino Acid Starting with the alcohol 4, a synthesis of racem. 8-azatryptophane 1 and an asymmetric synthesis of its enantiomers 1a and 1b are described: 1a and 1b, prepared from the chiral dihydropyrazines 10a or 10b, are obtained stereoselectively (ee > 95 %).

Antiphlogistische 2,3 Dihydro‐1H‐pyrrolizine, 13. Mitt.: Stellungsisomere Diaryldihydropyrrolizinyl‐essigsäuren und ‐hydroxyethyl‐Derivate

Abstract: Durch Umsetzung von 5,6‐, 6,7‐ und 5,7‐Diaryl‐2,3‐dihydro‐1H‐pyrrolizinen mit Diazoessigester und nachfolgende Esterverseifung werden die stellungsisomeren DADHP‐essigsäuren zugänglich. Unter den gewählten Reaktionsbedingungen wird keine oder nur sehr wenig Decarboxylierung der DADHP‐essigsäuren beobachtet. Die Reduktion der DADHP‐essigester mit LiAlH4 ergibt die zugehörigen Hydroxyethylderivate.

Synthesis and Cytostatic Screening of an SO2 Analogue of Doridosine

Abstract: Imidazo[4,5-c][1,2,6]thiadiazine ribosides have been prepared from furazano[3,4-c][1,2,6]thiadiazine 5,5-dioxides in a reaction sequence which involves introduction of the glycosidic rest, reductive cleavage of the furazan ring and cyclization The ribosides were screened against HeLa cell cultures but showed no significant activity

1,2‐ und 1,4‐Dihydropyridine aus 4‐Oxo‐4H‐chromen‐3‐carbaldehyd

Abstract: 1983 berichtete Heber uber die Umsetzung von 4-Oxo-4H-chromen-3-carbaldehyd (1) mit β-Aminocrotonsaurederivaten in Eisessig zu 1,4-Dihydropyridinen. Experimentelle Angaben und analytische Daten fehlen jedoch ebenso wie die formelmasige Kennzeichnung des Saurederivats. Bei der Reaktion von 4,5-Dihydro-4-oxo-pyrano[3,2-b]indol-3-carbaldehyden mit β-Aminocrotonsaureestern in Eisessig wurden Gemische von 1,2- und 1,4-Dihydropyridinen erhalten, die sich sc trennen liesen; wahrend der korrespondierende 2-Carbaldehyd nur ein 1,4-Dihydropyridin lieferte und dies auch in der Variante der Hantzsch-Synthese nach O'Callaghan.

Antimykobakterielle Eigenschaften antihistaminischer Verbindungen

Abstract: Die Prufung auf antimykobakterielle Eigenschaften (M. tuberculosis H 37 Ra, Middlebrook-7H9-Nahrlosung) der antihistaminisch wirksamen Verbindungen 1–15 wird beschrieben: alle sind spezifische Wachstumshemmer des genannten Mykobakteriums. Antimycobacterial Properties of Antihistaminic Compounds The testing for antimycobacterial properties (M. tuberculosis H 37 Ra, Middlebrook-7H9-broth) of the antihistaminic compounds 1–15 is described. These compounds are specific growth inhibitors of Mycobacterium tuberculosis H 37 Ra.

Enantioselective Synthesis of Some Nicotiana Alkaloids

Abstract: A modified approach to myosmine (6) via a silyl enol ether of 3-acetylpyridine (1) is described. Chiral reduction of 6 with N-(benzyloxycarbonyl)-Lproline/ NaBH4 and formylation leads to (R)-N-formylnornicotine (8) (35 % ee) which in turn is converted to (R)-nornicotine (11) and R-nicotine (10). Wir beschreiben eine modifizierte Synthese des Myosmins (6) uber einen Silylenolether des 3-Acetylpyridins (1). Chirale Reduktion von 6 mit N - Benzyloxycarbonyl-L-Prolin/NaBH4 und N-Formylierung (35 % ee) fuhren zu (R)-N-Formylnornicotin (8), das in (R)-Nornicotin (11) bzw. (R)- Nicotin (10) uberfuhrt wird.