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Showing papers in "Helvetica Chimica Acta in 1952"


Journal ArticleDOI
H. Lindlar1
TL;DR: In this paper, the Darstellung eines Palladium-Blei-Katalysators and seine Anwendung fur einige Partialhydrierungen unter Erhaltung aliphatischer Doppelbindungen are discussed.
Abstract: Es wird die Darstellung eines Palladium-Blei-Katalysators und seine Anwendung fur einige Partialhydrierungen unter Erhaltung aliphatischer Doppelbindungen beschrieben.

985 citations


Journal ArticleDOI
TL;DR: Aus Strychnos melinoniana Baillon wurden die beiden quaternaren Indolalkaloide Melinonin-A (C22H27O3N2+) and B (C20H29ON2+) isoliert as discussed by the authors.
Abstract: Aus Strychnos melinoniana Baillon wurden die beiden quaternaren Indolalkaloide Melinonin-A (C22H27O3N2+) und Melinonin-B (C20H29ON2+) isoliert. Durch Abbau konnte Melinonin-A in Tetrahydro-alstonin ubergefuhrt werden; damit ist zum erstenmal die Konstitution eines sudamerikanischen Strychnosalkaloids mit Ausnahme geringfugiger Einzelheiten aufgeklart worden.

100 citations


Journal ArticleDOI
TL;DR: The Mesylester von 2-Methyl-2-oxymethyl-cyclopentanon wurde hergestellt und mit anionoiden Reagentien umgesetzt as mentioned in this paper.
Abstract: Der Mesylester von 2-Methyl-2-oxymethyl-cyclopentanon wurde hergestellt und mit anionoiden Reagentien umgesetzt. Dabei konnte festgestellt werden, dass auf diese Weise unter Ringaufspaltung Verbindungen mit endstandiger Doppelbindung erhalten werden konnen.

99 citations


Journal ArticleDOI
TL;DR: A critical survey of the known methods of paper chromatography of steroids is given in this article, where a new solvent system is described which is particularly applicable to the separation, identification and purity analysis of weakly polar steroids or corresponding esters and ethers.
Abstract: A critical survey of the known methods of paper chromatography of steroids is given. A new solvent system is described which, in connection with several colour reactions, is particularly applicable to the separation, identification and purity analysis of weakly polar steroids or corresponding esters and ethers. The stationary phase is formed by ethyleneglycol monophenylether (phenylcellosolve) on Whatman paper No. 7, the mobile phase by heptane or a similar non-polar solvent.

90 citations


Journal ArticleDOI
TL;DR: Starting from Δ5-3β, 17β-diacetoxy-androstene (I) the new Δ7;9,11,11-3 β, 17 β-dihydroxy androstadiene (XX) and the corresponding diacetate have been synthesized as mentioned in this paper.
Abstract: Starting from Δ5-3β, 17β-diacetoxy-androstene (I) the new Δ7;9,11-3β, 17β-dihydroxy-androstadiene (XX) and the corresponding diacetate have been synthesized. These compounds are useful in the preparation of steroids with oxygen in 11-position.

72 citations


Journal ArticleDOI
TL;DR: In this article, a Reihe von Verbindungen, die fahig sind, Metalle komplex zu binden, wird auf ihre tuberkulostatische Wirkung untersucht.
Abstract: Eine Reihe von Verbindungen, die fahig sind, Metalle komplex zu binden, wird auf ihre tuberkulostatische Wirkung untersucht. Es zeigt sich, dass bei einigen in vitro und beim 5-Oxychinoxalin auch in vivo durch Cu‥ eine. Steigerung der Aktivitat zu erzielen ist.

68 citations


Journal ArticleDOI
TL;DR: The Konstitution von Gofrusid and Frugosid, zweier herzwirksamer Glykoside aus den Samen von Gomphocarpus fructi cosus R. Br., konnte aufgeklart werden as discussed by the authors.
Abstract: Die Konstitution von Gofrusid und Frugosid, zweier herzwirksamer Glykoside aus den Samen von Gomphocarpus fructi cosus R. Br., konnte aufgeklart werden. Gofrusid ist ein β-D-Allo-methylosid von Corotoxigenin (XVI) mit Struktur VIII und Frugosid ein β-D-Allomethylosid von Coroglaucigenin mit Struktur XX.

66 citations


Journal ArticleDOI
TL;DR: The mutarotation of 5 α, 6 β-dibromocholestane in a series of solvents and that of cholesterol dibromide in chloroform has been studied polarimetrically as mentioned in this paper.
Abstract: The mutarotation of 5 α, 6 β-dibromocholestane in a series of solvents and that of cholesterol dibromide in chloroform has been studied polarimetrically. The rate of mutarotation is quite insensitive to the addition of hydrogen bromide, benzoyl peroxide or catechol, the kineties being well formulated by reversible first order reactions.

61 citations


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TL;DR: In this article, einzelnen Zucker von Zuckermischungen oder Polysaccharidhydrolysaten konnen so nach papierchromatographischer Trennung mit einer Genauigkeit von etwa ± 5% bestimmt werden.
Abstract: Zuckermengen von 0,1–0,5 mg lassen sich mit dem phenolhaltigen 3,5-Dinitrosalicylsaure-Reagens nach Sumner quantitativ kolorimetrisch bestimmen. Am geeignetsten ist die Messung bei 500 mμ, dem Absorptionsmaximum des gebildeten Farbstoffes. Die einzelnen Zucker von Zuckermischungen oder Polysaccharidhydrolysaten konnen so nach papierchromatographischer Trennung mit einer Genauigkeit von etwa ± 5% bestimmt werden. Mit dieser Methode wurden im Konjakumannan D-Glucose und D-Mannose im Verhaltnis 1 : 1,6 gefunden.

61 citations


Journal ArticleDOI
TL;DR: In this paper, a new Verteilungschromatographie der Alkaloidchloride an Cellulosepulver besteht, das in der Verteilschromatogrammographie of the komplex zusammengesetzten Calebassencurare is presented.
Abstract: Zur Aufarbeitung des komplex zusammengesetzten Calebassencurare haben wir ein neues Verfahren entwickelt, das in der Verteilungschromatographie der Alkaloidchloride an Cellulosepulver besteht. Die neue Methode erwies sich als viel wirksamer als die Chromatographie der Alkaloid-Reineckate an Aluminiumoxyd. Es gelang damit, neben den schon fruher isolierten Alkaloiden eine grossere Zahl neuer quartarer Basen in kristallisiertem Zustand abzutrennen, so dass die Zahl der in Zurich aus Calebassen isolierten Alkaloide auf 21 stieg. Diese Alkaloide haben wir durch Farbreaktionen und papierchromatographisch durch ihre Re- Werte charakterisiert.

58 citations


Journal ArticleDOI
TL;DR: In this paper, Reaktionen mit Abbauprodukten des Lanostadienols beschrieben, die erlauben, die Haftstelle der Isooctenyl-Seitenkette eindeutig festzulegen.
Abstract: Es werden Reaktionen mit Abbauprodukten des Lanostadienols beschrieben, die erlauben, die Haftstelle der Isooctenyl-Seitenkette eindeutig festzulegen. Aus diesen Versuchen und den Ergebnissen alterer Arbeiten geht hervor, dass das Lanostadienol als ein Steroid mit 30 Kohlenstoffatomen aufgefasst werden muss, dessen Kohlenstoffgerust nicht restlos in Isoprenreste zerlegbar ist. Wie beim Cholesterin haftet die lange Seitenkette am Kohlenstoffatom 17 des Cyclopentano-perhydro-phenanthren-Gerustes; an Stelle des Wasserstoffatoms an C14 findet man beim Lanostadienol eine angulare Methyl-Gruppe. Im Ring A am Kohlenstoffatom 4 weist es ferner das charakteristische Merkmal der cyclischen Di- und Triterpene, namlich eine geminale Dimethyl-Gruppe auf.

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TL;DR: In this article, die annahme, dass Losungen von Azulenen in starken Sauren Kationen were enthalten, wurde durch weitere experimentelle Tatsachen gestutzt.
Abstract: Die Annahme, dass Losungen von Azulenen in starken Sauren Kationen vom Typus II enthalten, wurde durch weitere experimentelle Tatsachen gestutzt.

Journal ArticleDOI
TL;DR: The mechanism of the reaction between cupric ion and the cadmium complex of ethylenediamine tetraacetic acid (= H4Y) has been studied in this article.
Abstract: The mechanism of the reaction between cupric ion and the cadmium complex of ethylenediamine tetraacetic acid (= H4Y) has been studied. The reaction proceeds simultaneously via four different reaction paths brought about through the collision of the cation Cu+2 with the anions CdY−2, CdHY−, HY−3, H2Y−2 which are in permanent equilibrium with each other. The rate constants of these four bimolecular reactions have been evaluated and discussed.

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TL;DR: In this paper, the Lithiumaluminiumhydrid-Reduktion of 4, 6-Ditosyl-2, 3-anhydro-α-methyl-D-allosid liefert je nach der gewahlten Reaktionsdauer entweder α-Methyl-D digitoxosid oder sein 4-TosylDerivat, das leicht in Cymarose ubergefuhrt werden kann.
Abstract: Die Lithiumaluminiumhydrid-Reduktion von 4, 6-Ditosyl-2, 3-anhydro-α-methyl-D-allosid liefert je nach der gewahlten Reaktionsdauer entweder α-Methyl-D-digitoxosid oder sein 4-Tosyl-Derivat, das leicht in Cymarose ubergefuhrt werden kann. Die beschriebenen Reaktionen stellen die gleichzeitige Reduktion einer Hexose in der 2-und in der 6-Stellung dar.

Journal ArticleDOI
TL;DR: A method for the cyclisation of linear neutral peptides has been elaborated and D-leucyl-glycyl- glycine has been cyclised into cyclo-D-leurin-glycine with a 37% yield.
Abstract: A method for the cyclisation of linear neutral peptides has been elaborated. D-leucyl-glycyl-glycine has been cyclised into cyclo-D-leucyl-glycyl-glycyl with a 37% yield.

Journal ArticleDOI
TL;DR: Ausgehend von Cyclodecanol-(1)-on-(2) wurden verschiedene isocyclische Verbindungen with einem Zehnring hergestellt as mentioned in this paper.
Abstract: Ausgehend von Cyclodecanol-(1)-on-(2) wurden verschiedene isocyclische Verbindungen mit einem Zehnring hergestellt, unter anderem: das Cyclodecin und die beiden cis-trans-stereoisomeren Cyclodecene, Cyclodecandiole-(1,2) und 1,2-Oxido-cyclodecane.

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TL;DR: A purified protein fraction which catalyses the formation of cocarboxylase from thiamine in the presence of A.T.P.1.
Abstract: 1. A purified protein fraction which catalyses the formation of cocarboxylase from thiamine in the presence of A.T.P. has been isolated from rat liver.

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TL;DR: In this paper, experimentell festgestellt, dass bei der Absorption von CO2 aus einem Gasgemisch durch Losungen von Alkalien die Aufnahme von 12CO2 um den Faktor 1,014 schneller erfolgt als diejenige von 13CO2.
Abstract: Es wird experimentell festgestellt, dass bei der Absorption von CO2 aus einem Gasgemisch durch Losungen von Alkalien die Aufnahme von 12CO2 um den Faktor 1,014 schneller erfolgt als diejenige von 13CO2. Ein ahnlicher Fraktionierungsfaktor von 1,011 ergibt sich auch bei der Absorption reiner CO2. Der Effekt lasst sich am besten auf die um den Faktor 1,011 voneinander verschiedenen gaskinetischen Auftreffwahrscheinliehkeiten der 12CO2- und 13CO2-Molekeln bezuglich der absorbierenden Flussigkeitsoberflache zuruckfuhren.

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TL;DR: In this article, a Digitalinum-verum-hexaacetat (III) is described, which is a digitalinum verum-monoacetat.
Abstract: Das fruher aus Digitalinum-verum-hexaacetat (III) durch Verseifung mit KHCO3 in wasserigem Methanol bereitete und als Digitalinum verum bezeichnete Diglykosidc)d) ist in Wirklichkeit ein Digitalinum-verum-monoacetat (II). Das daraus mit dem Adenium-multiflorum-Enzym erhaltene und als Desgluco-digitalinum-verum bezeichnete Monoglykosidd)1) vom Smp. 232° ist ebenfalls ein Monoacetat (V). Das in kleiner Menge fruher als Nebenprodukt erhaltene und als „Desgluco-digitalinum-verum-monoacetat oder -diacetat” bezeichnete Materiald)f)2) vom Smp. 248–252° stellt das wahre Desglucodigitalinum-verum (IV) dar. Dieser Stoff IV wird in Zukunft Strospesid genannt. Das fruher als 16-Anhydro-digitalinum-verumd)3) bezeichnete Praparat vom Smp. 280–283° ist ebenfalls ein Monoacetat4).

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TL;DR: In this article, aus dem Octacetat durch Verseifung mit KHCO3 in wasserigem Methanol erhaltene Triglykosid (fruher als Odorosid G bezeichnet) ist als Monoacetat III erkannt worden, with einer Acetylgruppe im Digitalosenteil.
Abstract: Die Isolierung des fruher als Odorosid G bezeichneten Triglykosids in Form seines Octacetats (IV) aus der Rinde von Nerium odorum wurde mit grosseren Mengen wiederholt. Das aus dem Octacetat durch Verseifung mit KHCO3 in wasserigem Methanol erhaltene Triglykosid (fruher als Odorosid G bezeichnet) ist als Monoacetat III erkannt worden, mit einer Acetylgruppe im Digitalosenteil. Um Verwechslungen zu vermeiden, wird der Stoff als Odorotriosid-G-monoacetat bezeichnet.

Journal ArticleDOI
TL;DR: In this article, aus den Samen von Strophanthus Boivinii Baill, isolierten Glykoside Millosid, Pauliosid, Strobosid and Boistrosid wurden hydrolysiert und dabei als gemeinsames Genin aller vier Glykosides Corotoxigenin (VI) gewonnen.
Abstract: Die kurzlich aus den Samen von Strophanthus Boivinii Baill. isolierten Glykoside Millosid, Pauliosid, Strobosid und Boistrosid wurden hydrolysiert und dabei als gemeinsames Genin aller vier Glykoside Corotoxigenin (VI) gewonnen. Als Zucker wurde bei Pauliosid D-Sarmentose und bei Boistrosid D-Digitoxose erhalten. Strobosid gab bei der Hydrolyse einen wahrscheinlich noch unbekannten Zucker, der Boivinose genannt wurde. Dieser besitzt moglicherweise die Konfiguration einer D-Xylo-2-desoxyhexamethylose. Der Zucker von Millosid konnte nicht kristallisiert erhalten werden; auf Grund der spez. Drehung und des Smp. des Phenylhydrazids des durch Oxydation des Zuckers erhaltenen Saurelactons konnte gezeigt werden, dass es sich sehr wahrscheinlich um D-Cymarose handelt.

Journal ArticleDOI
TL;DR: In this paper, the equilibria in solutions containing each one of the diamines H2N(CH2)nNH2, with n = 3 (pn), n = 4 (tn) and n = 5 (cad), piperazin (pip), and triethylenediamine (enpip) in presence of an excess of silver nitrate have been investigated.
Abstract: The equilibria in solutions containing each one of the diamines H2N(CH2)nNH2, with n = 3 (“pn”), n = 4 (“tn”), n = 5 (“cad”), piperazin (“pip”) and triethylenediamine (“enpip”) in presence of an excess of silver nitrate have been investigated. Values are given for the stability constants of the complexes: Ag(pn)+, Ag(tn)+, Ag(cad)+, Ag(pip)+, Ag(enpip)+, the hydrogen complexes: Ag(Hpn)+2, Ag(Htn)+2, Ag(Hpip)+2 and the bimetallic complexes: Ag2(pn)+2, Ag2(pip)+2.

Journal ArticleDOI
Kuno Meyer1
TL;DR: In this paper, the name Resibufogenin vorgeschlagen, e.g., reinem, amorphem Resibuffogenin aus dem kristallisierten Hydrochlorid wird beschrieben.
Abstract: Fur ein fruher als „Isobufalin” bezeichnetes, bisher nur in Form kristallisierter Derivate isoliertes amorphes Bufogenin aus Ch'an Su wird der Name Resibufogenin vorgeschlagen. – Die Bereitung von reinem, amorphem Resibufogenin aus dem kristallisierten Hydrochlorid wird beschrieben, ebenso der oxydative Abbau von kristallisiertem Resibufogenin-acetat. Die bisherigen Ergebnisse lassen vermuten, dass von den 4 Sauerstoffatomen des Resibufogenins (C24H32O4) zwei im Cumalinring, eines als sekundare HO-Gruppe und das vierte als Oxydring vorliegen.

Journal ArticleDOI
TL;DR: Aus dem Gemisch der gelben Farbstoffe des Mutterkorns konnte die Secalonsaure and eine dieser nahestehenden Verbindung, die wir Chrysergonaure nennen, in kristallisiertem Zustand isoliert werden as mentioned in this paper.
Abstract: Aus dem Gemisch der gelben Farbstoffe des Mutterkorns konnte die Secalonsaure und eine dieser nahestehenden Verbindung, die wir Chrysergonsaure nennen, in kristallisiertem Zustand isoliert werden. Es werden die Eigenschaften der beiden Naturstoffe sowie Abbaureaktionen beschrieben. Die Secalonsaure besitzt wahrscheinlich die Bruttoformel C31H30–32O14, die Chrysergonsaure C32H30–32O14. Beide Verbindungen sind optisch aktiv. Beim Erhitzen mit Essigsaureanhydrid entsteht aus Secalonsaure ein farbloses Spaltprodukt der Zusammensetzung C17H14–16O7, aus Chrysergonsaure ein entsprechendes Spaltstuck C15H14–16O7. Bei der Alkalischmelze konnten aus den beiden gelben Farbstoffen Bernsteinsaure, Brenzweinsaure und 2,4,2′,4′-Tetraoxy-diphenyl erhalten werden.

Journal ArticleDOI
TL;DR: In this paper, a kinetic equation of the azo coupling reaction is discussed, which contains the concentration of that form of the coupling component which enters the rate determining step of the reaction, and the reaction rate constant obtained in this way is independent of the acidity of the medium.
Abstract: 1. A kinetic equation of the azo coupling reaction is discussed. It contains the concentration of that form of the coupling component which enters the rate determining step of the reaction. The reaction rate constant obtained in this way is independent of the acidity of the medium.

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TL;DR: The complete crystal structure of monoclinic basic copper nitrate was determined by means of Patterson-, trial and error- and Fourier-methods as discussed by the authors, and the lattice constants, space group and atomic coordinates are tabulated on p. 383.
Abstract: The complete crystal structure of monoclinic basic copper nitrate was determined by means of Patterson-, trial and error- and Fourier-methods. The lattice constants, space group and atomic coordinates are tabulated on p. 383. The Cu atoms form a pseudohexagonal net (001) with CuCu = 3,03 resp. 3,17 A. Each CuI is surrounded by 2 OHI, 2 OHII and 2 OI (of NO3-groups) at the distances 2,00, 2,08 and 2,35 A (deformed octahedron); each CuII in an analogous way by 4 OHII, 1 OI and 1 OHI at 2,05, 2,18 and 2,27 A. The structure shows layers of octahedra (of the C6-type) CuX6/3 = CuX2 (X = OHI, OHII,OI). The distance OHIIOII is 2,46–2,60 A and is interpreted as a hydrogen bond OHII OII. The layers of octahedra are linked together by these H-bonds via the NO3-groups, which are nearly normal to the layer planes. Contrary to many layer structures this compound is optically positive, apparently a result of the position of the nitrate groups. The crystal structure is isotypical with the basic copper bromide.

Journal ArticleDOI
TL;DR: In this article, the synthese de triazoles substitues is realisable par chauffage prolonge d'un azide organique and d'one compose acetylenique dissous dans un solvant approprie (generalement le toluene).
Abstract: 1. La synthese de triazoles substitues est realisable par chauffage prolonge d'un azide organique et d'un compose acetylenique dissous dans un solvant approprie (generalement le toluene). Les ethynylcarbinols, en particulier, donnent des hydroxyalcoyl-triazoles, le groupe OH etant porte dans la chaine alcoylique par l'atome de carbone lie au cycle. A partir de composes acetyleniques asymetriques, deux triazoles isomerique peuvent etre attendus; ils ont effectivement ete isoles dans plusieurs syntheses.

Journal ArticleDOI
TL;DR: In this paper, eine einfache und ergiebige Partialsynthese des Lactons Ambreinolid (II) beschrieben, welches ein wichtiges und kostbares Zwischenprodukt bei der Herstellung von Ambrariechstoffen darstellt.
Abstract: Es wurde eine einfache und ergiebige Partialsynthese des Lactons Ambreinolid (II) beschrieben, welches ein wichtiges und kostbares Zwischenprodukt bei der Herstellung von Ambrariechstoffen darstellt. Als Ausgangsmaterial dieser Partialsynthese wurde der aus dem Holz von Dacrydium biforme leicht zugangliche Diterpenalkohol Manool (I) verwendet.

Journal ArticleDOI
TL;DR: In this article, die neue Methode zur Darstellung von Acylacetessigestern aus Acylchloriden und Acetessigester mit Hilfe von Magnesium is presented.
Abstract: Es wird die neue Methode zur Darstellung von Acyl-acetessigestern aus Acylchloriden und Acetessigester mit Hilfe von Magnesium beschrieben.

Journal ArticleDOI
TL;DR: In this article, an investigation was carried out on the absorption of neutral fats, with the purpose of studying the hydrolysis taking place during this process, and the results showed that neutral fats absorbed by neutral fats are more stable than neutral fats.
Abstract: An investigation was carried out on the absorption of neutral fats, with the purpose of studying the hydrolysis taking place during this process.