Showing papers in "Helvetica Chimica Acta in 1953"

Herstellung von α‐Aminosäureestern durch Alkoholyse der Methylester

Abstract: Die Alkoholyse von α-Aminosauremethylestern ist zur Gewinnung von Aminosaureestern schwerfluchtiger Alkohole brauchbar. Bei Verwendung von Natriumalkoxyd als Umesterungskatalysator erfolgt am α-Kohlenstoffatom der Aminosaure ganz oder teilweise Racemisierung; die optische Aktivitat bleibt dagegen erhalten, wenn als Katalysator ein Aluminiumalkoxyd verwendet wird. Die benotigten Aminosaure-methylester konnen, namentlich wenn sie in grosseren Mengen gebraucht werden, auf einfachste Weise mit Hilfe von Thionylchlorid hergestellt werden.

Untersuchungen über asymmetrische Synthesen I. Über den sterischen Verlauf der Reaktion von α‐Ketosäure‐estern optisch aktiver Alkohole mit Grignard'schen Verbindungen

Abstract: Auf Grund des Versuchsmaterials von McKenzie und Mitarbeitern und der hier entwickelten theoretischen Uberlegungen uber den asymmetrischen Verlauf der Reaktion zwischen den α-Keto-saure-estern optisch aktiver Alkohole und Grignard'schen Verbindungen lasst sich die Schlussfolgerung ziehen, dass die Konfiguration der dabei in Uberschuss entstehenden α-Oxysaure IV mit der Konfiguration des aktivierenden Alkohols I auf eindeutige (in Formelubersicht 2 angegebene) Weise zusammenhangt, wenn der Alkohol gewisse Konstitutionsmerkmale aufweist

Die Glykoside von Strophantus intermedius Pax 2. Mitteilung. Trennung des Kristallisats Nr. 790. Glykoside und Aglykone, 105. Mitteilung

Abstract: Eine Variante zur bekannten Trennung herzaktiver Glykoside durch Verteilungschromatographie wird beschrieben. Als stationare Phase diente Wasser mit gereinigtem Kieselgur als Trager. Das aus den Samen von Strophanthus intermedius Pax fruher erhaltene Kristallisat Nr. 790, das ein schwer trennbares Gemisch darstellt, liess sich mit dieser Methode in vier nach Papierchromatogramm und sonstigem Verhalten einheitliche Stoffe aufteilen, die den vier papier-chromatographisch nachweisbaren Komponenten des zur Trennung verwendeten Praparats von Kristallisat Nr. 790 entsprachen. - Von diesen vier Stoffen waren zwei mit Intermediosid und Panstrosid identisch. Die zwei andern stellen neue Glykoside dar. Sie werden als Inertosid und Leptosid bezeichnet. Nach den bisherigen Analysen kommt beiden die Formel C30H44O10 zu, sie sind demnach isomer mit Intermediosid und zeigen ein ahnliches UV.-Absorptionsspektrum wie dieses. Inertosid zeigte keine nachweisbare digitalisartige Wirkung, Leptosid war sehr schwach wirksam. Inertosid und Leptosid liessen sich in gleicher Weise auch aus den Mutterlaugen von Kristallisat Nr. 790 erhalten. Sie sind in den Samen reichlich enthalten und durften nach Intermediosid und Panstrosid zu den Hauptglykosiden derselben gerechnet werden.

Das Kompositions‐Prinzip: Eine anschauliche Methode zur elektronen‐theoretischen Behandlung nicht oder niedrig symmetrischer Molekeln im Rahmen der MO‐Theorie

Abstract: Es wird ein einfaches, im Rahmen der ublichen LCAO-Naherung der MO-Theorie anzuwendendes Kompositions-Prinzip beschrieben. Dieses erlaubt, ausgehend von einem Satz vorgegebener Polynome, die Sakulargleichung fur ein gegebenes π-Elektronensystem unter Umgehung der Sakular-Determinante schnell und ubersichtlich abzuleiten, sowie wichtige Kenngrossen (wie z. B. die Elektronendichte qr oder die Bindungsordnung prs) einfach zu berechnen. Die zum Teil bereits in der Literatur beschriebenen Formeln sind in der vorliegenden Arbeit systematisch zusammengestellt und an Beispielen illustriert worden. Es wurden Tabellen der gebrauchlichsten Polynome aufgestellt, wodurch das Arbeiten mit der LCAO-Methode in ihrer vorliegenden Abwandlung wesentlich erleichtert wird.

Der enzymatische Abbau des Fructose‐1‐phosphats in der Leber. III. Mitteilung über den Stoffwechsel der Fructose in der Leber

Abstract: 1. In liver extracts fructose-1-phosphate is split into dihydroxy-acetone-phosphate and glyceric aldehyde by an enzyme („1-phospho-fructaldolase”) which is different from cristalline muscle aldolase („1,6-diphosphofructaldolase”). The reaction is independent of Mg++-ions. (Most of the reactions described in this paper have been followed by optical tests using the reduction of D.P.N. or the oxidation of (D.P.N.) H2).

Das Lab und seine Wirkung auf das Casein der Milch. VII. Über die Abspaltung von Nicht‐Protein‐Stickstoff (NPN) aus Casein durch Lab und ihre Beziehung zur Primärreaktion der Labgerinnung der Milch

Abstract: During the rennet curdling of milk, the amount of nitrogen (NPN) which is not precipitated by 12% trichloroacetic acid (TCE) increases markedly. The course of this splitting reaction can be followed quantitatively. The NPN/time curves show clearly that a very specific reaction is involved which terminates before visible clotting occurs and which differs distinctly from the slow but general proteolytic breakdown effected by the enzyme.

Eine spektrophotometrische Bestimmungsmethode für saure und alkalische Phosphatasen

Abstract: A rapid and very sensitive spectrophotometric method for the determination of the acid and alkaline phosphatases is given, using o-carboxyphenyl-phosphate as a substrate. This compound has been purified and characterized by its melting point and absorption spectra in aqueous solutions of different pH. Hydrolysis of the ester can be followed continuously by measuring the increase of extinction at 298 mm.

La cholestérolestérase du tissu adipeux. Sa sensibilité aux actions hormonales

Abstract: Nos recherches permettent de demontrer la presence dans le tissu adipeux d'un enzyme favorisant in vitro l'hydrolyse des esters du cholesterol. Son action est etudiee en fonction du pH, de la concentration en enzyme, du temps et de la nature du substrat. Le tissu adipeux des rats traites par une dose appropriee d'extrait antehypophysaire favorise non pas une hydrolyse des esters du cholesterol, mais une esterification du cholesterol. In vitro l'action des hormones antehypophysaires est analogue. Ajoutee au milieu experimental, l'insuline supprime l'action de l'extrait antehypophysaire.

Über Curare‐Alkaloide aus Calebassen. 8. Mitteilung

Abstract: In der vorstehenden Abhandlung wird uber die UV.-Absorptions-spektren, wahrscheinlichsten Bruttoformeln, Toxizitaten und Curare-Wirkung sowie uber die Zimtaldehyd-Salzsaure- und Eisen(III)-chlorid-Schwefelsaure-Farbreaktionen der 21 Alkaloide berichtet, die aus Calebassen in unserem Laboratorium isoliert worden sind.

Etude comparative de la scission de divers groupes de blocage de la fonction α-amino des acides aminés

Abstract: The scission of ten α-amino protecting groups under several conditions has been comparatively studied

Über die Glykoside von Bowiea volubilis Harvey. 3. Mitteilung. Glykoside und Aglykone, 119. Mitteilung

Abstract: Aus den Zwiebeln von Bowiea volubilis Hurvey (Liliaceae, Bowieae („weisse” Zwiebeln) wurden drei stark herzaktive Glykoside isoliert. die Bovosid A, B und C genannt wurden. Die 3 Glykoside zeigen das fur die Glykoside des Scillarentyps charakteristische UV.-Spektrum. Bovosid A besitzt vermutlich die Summenformel C31H44O9 (enthalt 1 —OCH3), Bovosid C C31H44O12 (evtl. C31H42O12) (enthalt 1 —OCH3), Bovosid C C31H44O11 (evtl. C31H42O11) (enthalt 1 —OCH3).

Eine neue Pyrrolring-Synthese

Abstract: The Michael-type addition of 1-nitropropene to the N-substituted esters of β-aminocrotonic acid VIIIa and VIIIc leads directly to N-substituted 2,4-dimethyl-4-carbethoxy-pyrroles IVa and IVd in good yields.

Die Infrarotspektren von Kettenmolekeln der Formel R′CO(CH2CH2)nCOR″ I. Rocking- und Twisting-Grundtöne

Abstract: Das Infrarotspektrum der twisting- und rocking-Normalschwingungen von Kettenmolekeln der allgemeinen Form RCO(CH2CH2)nCOR wird vermittels einer Normalkoordinatenanalyse untersucht und mit der Erfahrung verglichen. Fur die Berechnung der Eigenfrequenzen langer Ketten wird ein spezielles Naherungsverfahren entwickelt, welches in einer Kombination der Theorie einfacher Kontinuanten und der Lowdin'schen Storungsrechnung besteht und das die Aufstellung eines einfachen analytischen Ausdruckes fur die Eigenschwingungen ermoglicht. Die fur twisting- und rocking-Schwingungen berechneten Frequenzbereiche stimmen mit auf empirischer Grundlage getroffenen Zuordnungen fur geradzahlige n-Paraffine uberein und ergeben die Existenz von Bandenfolgen, wie sie in den Infrarotspektren vielgliedriger Kettenmolekeln beobachtet wurden.

Die Fraktionierung der natürlichen Kohlenstoffisotopen im Kohlendioxydstoffwechsel grüner Pflanzen

Abstract: Die Fraktionierung der naturlichen Kohlenstoffisotopen bei der Atmung keimender Bohnen sowie bei der Assimilation von CO2 durch wachsende Bohnen-Pflanzen wird quantitativ untersucht.

Über neue 3,5-Dioxo-pyrazolidine

Abstract: Es wurde eine Reihe von mono-, di-, tri- und tetrasubstituierten 3,5-Dioxo-pyrazolidinen hergestellt und auf ihre pharmakologischen Eigenschaften untersucht. Die Substitution in 4-Stellung beeinflusst die Wirkung viel grundlegender als eine solche in 2-Stellung. Bei geeigneter Substitution in 4-Stellung verstarkt eine Phenylgruppe in der Stellung 1 die schon vorhandene pharmakologische Wirkung wesentlich.

3-Epi-digitoxigenin. Glykoside und Aglykone. 111. Mitteilung

Abstract: Die Reduktion von Digitoxigenon (IV) mit NaBH4 liefert 3-Epidigitoxigenin (V) in 75-proz. Ausbeute. V wurde durch das Acetat VI und das Formiat VII charakterisiert. VI und VII werden durch 1-proz. methanolische HCl bei 20° vollstandig hydrolisiert, wahrend Digitoxigenin-acetat (II) dabei unverandert bleibt. 3-Epi-digitoxigenin (V) zeigte an der Katze keine digitalisartige Wirkung.

Komplexone XXIV. Die Vanadiumkomplexe der äthylendiamin‐tetraessigsäure (= H4Y)

Abstract: The apparent equilibria constants of the following reactions have been determined in aqueous KCl of ionic strength 0,1 at 20° C: .

Untersuchungen über asymmetrische Synthesen III. Über die Anwendung der asymmetrischen Synthese zur Konfigurationsbestimmung bei Triterpenen und Steroiden

Abstract: Phenylglyoxylsaure-ester von α-Amyrin, Dihydro-lanosterin, Euphol, Cholestanol-(3β), Androstanol-(17β), Cholestanol-(7α) und Cholestanol-(7β) wurden mit Methylmagnesiumjodid umgesetzt, die erhaltenen Ester quantitativ verseift und das Drehungsvermogen der dabei entstandenen Atrolactinsaure gemessen. Anhand der Uberlegungen uber den sterischen Verlauf solcher asymmetrischer Synthesen1) wurden fur die angefuhrten Triterpene und Steroide die Konfigurationen I–III und XII–XV abgeleitet. Daraus folgt, dass die erwahnten Triterpene und Steroide mit 30 Kohlenstoffatomen die gleiche Konfiguration und Konstellation im Ringe A besitzen, wie die Abkommlinge des Cholestanols-(3β), dessen absolute Konfiguration mit Hilfe der asymmetrischen Synthese indirekt bestimmt wurde.

Über die Glycerindehydrase der Leber

Abstract: A D.P.N.-dependent dehydrogenase has been found in rat- and pig-liver extracts. It catalyses the reduction of DL-glyceraldehyde to glycerol. The equilibrium of this reaction strongly favours glycerol. The enzyme acts only weakly on dihydroxyacetone.

Synthèses d'esters phosphoriques d'intérêt biologique III. Synthèse des acides α‐D‐mannose‐1‐phosphorique, D‐mannose‐6‐phosphorique et α‐D‐mannose‐1,6‐diphosphorique. Action de la phosphoglucomutase

Abstract: L'acide α-D-mannose-1-phosphorique a ete prepare par condensation de l'acetochloromannose avec le diphenylphosphate d'argent, suivie d'hydrogenolyse et de desacetylation. Par la meme methode on a obtenu l'acide α-D-mannose-1,6-diphosphorique a partir du chlorure de triacetyl-2,3,4-diphenylphosphoryl-6-mannosyle α.

Vincamin, ein Alkaloid aus Vinca minor L. (Apocynaceae)

Abstract: Aus Vinca minor L. wurde das neue Alkaloid Vincamin, C21H26O3N2 isoliert. Nach seinem UV.-Spektrum handelt es sich um ein Indolalkaloid.

Die Konfiguration des Digoxigenins. (Teilsynthese des 3β, 12α‐ und des 3β, 12β‐Dioxy‐ätiansäure‐methylesters.) Glykoside und Aglykone, 116. Mitteilung

Abstract: Die Teilsynthese des 3β, 12α- und des 3β,12β-Dioxy-atiansaure-methylesters und ihrer Diacetate wird beschrieben. Der 3α,12β-Diacetoxy-atiansaure-methylester wurde kristallisiert erhalten. Damit sind nun alle theoretisch moglichen raumisomeren 3,12-Dioxy-atiansaure-methylester und ihre Diacetate bekannt. Der durch Abbau aus Digoxigenin gewonnene Dioxyester war mit dem 3β, 12β-Derivat identisch. Digoxigenin ist demnach als 3β, 12β, 14-Trioxy-carden-(20:22)-olid zu formulieren.

Odeur et constitution IX. Préparation de substances bicyclohomofarnésiques stéréoisomères

Abstract: The isomerisation of bicyclohomofarnesic substances has been investigated. Several new isomers have been prepared and their infrared spectra determined and discussed.

Wirkung der Sulfosäuregruppe auf aromatische Systeme: Hammett's σ‐Werte des SO3−‐Substituenten

Abstract: 1. Acidity constants of the m- and p- sulphonic acid ions of phenol, benzoic acid and anilinium ion were measured in water at different ionic strengths by the potentiometric and the spectrophotometric method.

Isolierung von 3α, 17, 20α‐Trioxy‐pregnanon‐(11) aus pathologischem menschlichem Harn. Steroide, 7. Mitteilung

Abstract: Die Isolierung von 3α, 17, 20α-Trioxy-pregnanon-(11) aus dem Harn von zwei weiblichen Pseudohermaphroditen wird beschrieben.

Beweis der Konfiguration des Pseudo‐tropins, bzw. des Tropins

Abstract: Bridging the N- and O-functions in nor-ψ-tropine by means of p-nitrobenzaldehyde leads to an oxazine-derivative, which proves the N,O-cis-configuration for the ψ-tropin-group.