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Komplexone XXV. Die polarographische Untersuchung von Austauschgleichgewichten. Neue Daten der Bildungskonstanten von Metallkomplexen der Äthylendiamin-tetraessigsäure und der 1,2-Diaminocyclohexan-tetraessigsäure

Abstract: The polarograms of the metal complexes of Ethylenediaminetetraacetic Acid and of 1,2-Diaminocyclohexane-tetraacetic Acid are described. In a mixture, containing the metal complex MYv−4 as well as the uncomplexed cation M+v, it is usually possible to determine the concentration of the latter with high accuracy with the aid of a polarograph. Such measurements have been used for the determination of the ratios of the formation constants of the complexes of two metals M and M′, and from these ratios the individual formation constants of 49 complexes have been obtained. The best values of the formation constants (20°, μ = 0,1) of metal complexes are tabulated.

Aldosteron. Isolierung und Eigenschaften. Über Bestandteile der Nebennierenrinde und verwandte Stoffe. 91. Mitteilung

Abstract: Die Bestimmung von Aldosteron, seine Isolierung in Kristallen und seine Eigenschaften werden beschrieben.

Metallindikatoren VII. Ein auf Erdalkaliionen ansprechendes Phtalein und seine analytische Verwendung

Abstract: A derivative of phenolphtalein, carrying two iminodiacetic acid groups, which enable the substance to bind metal cations, is described. Complex formation with Mg+2, Ca+2, Sr+2, Ba+2 and Zn+2 has been investigated quantitatively and the absorption spectra of the different complexes are given. The new substance, called Phtalein-Complexone, is an excellent indicator for the complexometric titration of alcaline earth metals. A method for the titration of sulfate is also given.

Molecular Orbitals in homologen Reihen mehrkerniger aromatischer Kohlenwasserstoffe: I. Die Eigenwerte yon LCAO-MO's in homologen Reihen

Abstract: Unter Verwendung gruppentheoretischer Methoden wird eine ein-fache Regel zur Berechnung der Eigenwerte von LCAO-MO's nullter Naherung ein- oder mehrdimensionaler homologer Reihen aromatischer Kohlenwasserstoffe abgeleitet. Mittels dieser Regel gelingt es in vielen Fallen diese Eigenwerte in geschlossener Form zu erhalten.

Die Konstitution des Aldosterons. Über Bestandteile der Nebennierenrinde und verwandte Stoffe. 92. Mitteilung

Abstract: Abbau von Aldosteron (C21H28O5) mit NaJO4 oder CrO3 gab neben Formaldehyd ein Lacton (III) (Nr. 874), das nach Hydrierung und Erhitzen mit Hydrazin und Na-Athylat ein Gemisch von neutralen und sauren Stoffen lieferte. Aus den sauren Anteilen liessen sich 3 β, 11 β-Androstan-18-saure-17-carbonsaure-lacton-(1811) (X) sowie Derivate der 3 β, 11 β-Dioxy-5 α-atiansaure- (XV) in reiner Form isolieren. Das Lacton X wurde durch seinen krist. Methylester Nr. 876 (XI), sein Acetylderivat Nr. 882 (XII) und den aus Nr. 876 (XI) erhaltlichen 3-Keto-methylester Nr. 877 (XIX) charakterisiert. XIX konnte auch aus 21-Monoacetyl-aldosteron nach Dehydrierung mit CrO3, milder Verseifung, Abbau mit NaJO4, Methylierung, Hydrierung mit Pt und Dehydrierung mit CrO3 gewonnen werden. Die IR.-Spektren der genannten Stoffe werden wiedergegeben. Fur Aldosteron ergab sich die Formel eines 18-Oxo-corticosterons Ib; in Losung durfte es vorwiegend in der Cyclohalbacetalform Ia vorliegen.

Heilmittelchemische Studien in der heterocyclischen Reihe. 6. Mitteilung. Pyridazine III. Derivate des cyclischen Maleinsäure‐ und Citraconsäure‐phenylhydrazids

Abstract: A number of pyridazines and 4-methyl-pyridazines substituted in the 3- and 6-position are described for pharmacological investigations. Certain 3,6-dialkoxy-pyridazines have good anticonvulsive properties. The 3,6-dihydrazino-pyridazine resembles the blood pressure lowering drugs “A presoline” and “Nepresol” in its pharmacological properties. The sulfaderivative of 3-amino-6-chloro-pyridazine has excellent anti-bacterial effects.

Zur Papierchromatographie von stark polaren herzwirksamen Glykosiden und Aglykonen. Glykoside und Aglykone 128. Mitteilung

Abstract: Eine gute Ausfuhrungsform fur die Papierchromatographie stark polarer Glykoside wird beschrieben. Das mit Wasser getrankte Papier wurde als ruhende Phase verwendet. Als bewegliche Phase dienten n-Butanol oder n-Butanol-Toluol-Gemisch.

Beitrag zur Kenntnis der Mangan(II)‐manganite und des δ‐MnO2

Abstract: 1. A manganous manganite with a very low degree of disorder is described with the composition: 4 MnO2, Mn(OH)2, 2H2O. It is formed by recrystallisation of dry 3 MnO2, Mn(OH)2, xH2O, or in direct preparation by oxydation of Mn(OH)2 with oxygen in alkaline solution. The X-ray diffraction pattern obtained with the powder method of Debye-Scherrer shows sharp lines. The possible hexagonal indication leads to a double-layer structure.

Über Derivate des Iminodibenzyls

Abstract: 1. Es wird die Darstellung von aminoalkylierten und aminoacylierten Derivaten des Iminodibenzyls (10, 11-Dihydro-5-dibenzo-[b, f]-azepin) beschrieben.

Untersuchungen über asymmetrische Synthesen VI. Der Reaktionsmechanismus und der sterische Verlauf der asymmetrischen Cyanhydrin‐Synthese

Abstract: Es wurde der sterische Verlauf der asymmetrischen Synthese von Benzal-milchsaure-nitril aus Zimtaldehyd und Cyanwasserstoff in Chloroform-Losung in Gegenwart von China-Alkaloiden eingehender untersucht.

Vereinfachtes Verfahren zur Gewinnung von humanem Albumin und γ‐Globulin aus Blutplasma mittels Alkoholfällung

Abstract: A modification of Cohn's Method 10 for the fractionation of citrated human plasma is described. Albumin and γ-globulin can be obtained in almost the same purity as by Methods 6 and 9, but with a simpler procedure and higher yields.

Die Konstitution des Reserpins. 8. Mitteilung über Rauwolfia-Alkaloide

Abstract: Reserpine, C33H40O9N2, has been isolated from Rauwolfia serpentina Benth. Reserpine is an ester alkaloid yielding reserpic acid, 3,4,5-trimethoxybenzoic acid and methanol on hydrolysis. Degradation products of reserpic acid make it likely that reserpic acid is a yohimbane derivate, and a hypothetical structure for reserpine has been put forward which is in agreement with the facts known so far.

Über eine biologische Bedeutung der Gallenfarbstoffe. Bilirubin und Biliverdin als Antioxydantien für das Vitamin A und die essentiellen Fettsäuren

Abstract: Rats with a thoracic duct fistula absorb vitamin A and β-carotene very poorly in the total absence of bile from the intestine. Administration of taurocholic acid improves the degree of absorption but fails to raise it to its normal level. It was demonstrated in vitro that small quantities of bilirubin and biliverdin exert a stabilizing action towards vitamin A. Consequently, it may be assumed that the bile pigments play the same role in vivo, serving as natural antioxidants which protect easily oxidizable substances from destruction in the intestinal tract.

Zur Mikrotitration organischer Verbindungen: Teil I: Halbautomatische Apparatur zur Mikrotitration

Abstract: A semi automatic titration apparatus is described with which microtitrations using about 1 mg of a compound of equivalent weight 300 may be carried out. A statistical analysis of the apparatus using benzoic acid as a test substance has been carried out with the following results concerning the accuracy of single determinations on the 95% confidence limit: pK: ± 0,07 units, equivalent weight: ± 4%.

Heilmittelchemische Studien in der heterocyclischen Reihe. 5. Mitteilung. Pyridazine II. Eine neue Pyridazinsynthese

Abstract: A new synthesis of 6-pyridazones starting from three single components is described. The starting materials are (1) and α-diketone, α-ketoaldehyde or glyoxal, (2) a carbonic acid having an active methylene group in α-position, and (3) hydrazine or a monosubstituted hydrazine.

Welkstoffe und Antibiotika. 15. Mitteilung. Konstitution und Synthese der Fusarinsäure. Synthese von 5-Äthyl- und 5-n-Hexyl-pyridin-2-carbonsäure

Abstract: Die Isolierung von Fusarinsaure aus Fusarium lycopersici Sacc., Fusarium vasinfectum Atk. und Gibberella Fujikuroi (Saw.) Woll. wird beschrieben. Die Verbindung ist identisch mit synthetisch hergestellter 5-n-Butyl-pyridin-2-carbonsaure. Zur Bestimmung ihrer Welkwirkung wurden ferner die 5-n-Hexyl- und die 5-Athyl-pyridin-carbonsaure synthetisiert.

Über die Stereochemie der Lysergsäuren und der Dihydro-lysergsäuren. 37. Mitteilung über Mutterkornalkaloide

Abstract: Auf Grund der chemischen und physikalisch-chemischen Eigenschaften werden fur die vier isomeren Dihydro-lysergsauren und die entsprechenden Dihydro-nor-lysergsauren Konfigurations- und Konformationsformeln angegeben. In der Dihydro-lysergsaure(I) und in der Dihydro-isolysergsaure(I) sind die Ringe C und D trans-, in der Dihydro-lysergsaure(II) und in der Dihydro-isolysergsaure(II) cisverknupft. Den Dihydro-lysergsauren(I) und (II) kommt die 5,8-cis-, den Dihydro-isolysergsauren(I) und (II) die 5,8-trans-Konfiguration zu, wobei die Carboxylgruppe in der Dihydro-lysergsaure(I) und in der Dihydro-isolysergsaure(II) aquatoriale, in der Dihydro-lysergsaure(II) und in der Dihydro-isolysergsaure(I) axiale Lage einnimmt.

Die Alkaloide eines Mutterkornpilzes von Pennisetum typhoideum Rich. und deren Bildung in saprophytischer Kultur. 36. Mitteilung über Mutterkornalkaloide

Abstract: Aus den Sklerotien eines auf der afrikanischen Kolbenhirse Pennisetum typhoideum Rich. gefundenen Mutterkornpilzes konnte das Alkaloid Agroclavin isoliert und identifiziert werden. Aus den Sklerotien wurden Pilzstamme isoliert, welche die Fahigkeit besitzen, in saprophytischer Kultur in vitro Alkaloide zu bilden. Aus Kulturfiltraten und aus Mycelien konnten die beiden bereits bekannten Alkaloide Agroclavin und Elymoclavin, sowie ein neues Alkaloid mit der Bruttoformel C16H18O2N2, fur das wir die Bezeichnung Penniclavin vorschlagen, isoliert und charakterisiert werden.

Etude du spectre infrarouge de complexes formés par les halogénures d'aluminium. I. Complexes de l'acétophénone et de la benzophénone; comparaison avec les spectres de divers compossé organiques présentant la liaison aluminium‐oxygène

Abstract: Notre etude des complexes entre halogenures d'aluminium et acetophenone et benzophenone au moyen du spectre infrarouge montre que c'est essentiellement la liaison carbonyle qui est modifiee, dans le sens d'un affaiblissement du caractere de double liaison. Leur structure pourrait donc bien etre formulee symboliquement2) par un schema tel que .

Coenzym A: Modellreaktionen zur enzymatischen Aktivierung von Acylderivaten des Coenzyms A

Abstract: The reactivity of esters of thiolcarboxylic acids with amino compounds is strongly and specifically enhanced by metal ions possessing affinity for the sulfur atom. Model reactions of the enzymatic acylation of aromatic amines and of the biological synthesis of hippuric acid are described, using benzoyl pantetheine as a model compound for acyl derivatives of coenzyme A, and metal ions as models for the corresponding acetylases.

Die Glykoside der Goldlacksamen, Cheiranthus Cheiri L. 3. Mitteilung. Glykoside und Aglykone, 132. Mitteilung

Abstract: Die Isolierung von Cheirosid A (V) und Cheirotoxin (I) aus den Samen von Cheiranthus Cheiri L. wurde wiederholt. Durch papierchromatographische Kontrolle liessen sich ausser diesen zwei Glykosiden noch zwei weitere Stoffe (Subst. J und K) nachweisen, die mit Raymond-Reagens positiv reagierten, die aber bisher nicht kristallisiert werden konnten.

1-Keto-cholestan. Steroide, 8. Mitteilung

Abstract: Ausgehend von Cholesten-(1)-on-(3) (IV) wurden 1-Keto-cholestan (XX), 1 α-Oxy-cholestan (XVIII) und 1 β-Oxy-cholestan (XXI) auf eindeutigem Wege in Kristallen bereitet.

Reaktionen mit 15N. XII. Mechanismus der Phenylazidbildung bei der Diazoreaktion

Abstract: Die Prufung des Mechanismus der Phenylazidbildung aus Diazoniumion und Azidion mit Hilfe von 15N hatte folgendes Ergebnis: 1 Die „klassische” Diazoreaktion, bei der das Azidion an den Phenylrest tritt, wahrend der Diazostickstoff gasformig entweicht, tritt uberhaupt nicht ein. 2 Statt dessen findet ein gemischter Mechanismus statt, indem bei 0 O zwei Reaktionswege eingeschlagen werden: Formal lasst sich dieses Verhalten durch die Bildung von Pentazenzwischenprodukten beschreiben. 3 Es ist vorauszusehen, dass das Verteilungsverhaltnis auf verschiedene Reaktionswege durch Temperatur, Konzentration und etwaige Substituenten am Benzolring beeinflusst werden wird.

Die Glykoside der Samen von Acokanthera friesiorum Markgr. Glykoside und Aglykone, 124. Mitteilung

Abstract: Die Isolierung der wichtigsten Glykoside der Samen von Acokanthera friesiorum Markgr. aus Kenya wird beschrieben. Die Samen enthielten als Hauptkomponente ca. 1,7 % des bekannten Acovenosid A. Daneben liessen sich aber auch etwa 0,l% Ouabain isolieren sowie kleine Mengen von Acolongiflorosid E, Acolongiflorosid G, Acolongiflorosid H, Acolongiflorosid-K-Acetat und ein Kristallisat, das als „Kristallisat Nr. 4” bezeichnet wird und das ein Gemisch dar-stellt. Durch Verteilungschromatographie liess es sich in 3 Komponenten zerlegen, von denen eine rnit Acolongiflorosid E identisch war, wahrend die zwei anderen neue Glykoside darstellten, die als Acofriosid L und Acofriosid M bezeichnet werden. – Fur einen Abbau war nicht genugend von diesen zwei Stoffen in reiner Form vorhanden, hingegen wurde die Spaltung von „Kristallisat Nr. 4” mit HClin Aceton durchgefuhrt. Das in diesem Gemisch erhaltene Acolongiflorosid E blieb dabei weitgehend unverandert. Als Spaltprodukte wurden ein neuer krist. Zucker erhalten, den wir Acofriose (V) nennen, sowie 3,5-Dianhydro-periplogenin (VI), das sich zum Vergleich auch teilsynthetisch aus Periplogenin bereiten liess. Wir vermuten, dass diese zwei Spaltstucke aus Acofriosid L stammen, so dass sich fur dieses Glykosid eine Teilformel aufstellen liess.

Modifikation der C-Methylbestimmungsmethode bei Verwendung kleinster Substanzmengen

Abstract: Die C-Methylbestimmungsmethode nach Kuhn-Roth wird in der Weise abgeandert, dass die entstandene Essigsaure papierchromatographisch relativ bestimmt wird. Dadurch gelingt es, die C-Methylbestimmungen mit 0,2–0,4 mg Substanz auszufuhren.

Über 2-Thiazolon

Abstract: 2-Thiazolone was synthesized on different ways, its structure and its reactions were studied.

Synthesen in der Vitamin‐K‐Reihe I. Über totalsynthetisches Vitamin K1

Abstract: Durch Kondensation von 2-Methyl-1,4-naphtohydrochinon mit synthetischem Isophytol wurde mittels Bortrifluoridatherat als Kondensationsmittel ein Vitamin K1 mit racemischer Seitenkette gewonnen. Dieses totalsynthetische racemische Vitamin K1 unterscheidet sich nur geringfugig vom Vitamin K1 mit optisch einheitlicher Phytylseitenkette. Die Verbindungen zeigen gleiche UV.- und IR.-Absorptionsspektren, und sie unterscheiden sich nicht im oxydativen Abbau. Sie besitzen am Vitamin-K-Mangelkucken und am Kaninchen mit Dicumarol-Hypoprothrombinamie die gleiche biologische Wirksamkeit.

N‐Arylnitrone. II. Mitteilung

Abstract: Die N-Alkyl-N-aryl-hydroxylamine liessen sich zu den Nitronen aliphatischer Aldehyde dehydrieren, die auch durch direkte Kondensation von Aldehyd und Arylhydroxylamin gewonnen werden konnten.

Zur Kenntnis der natürlichen Konvektion bei der Elektrolyse: Interferometrische Untersuchungen der Diffusionsschicht I

Abstract: An interferometric method for the study of cathode films in electrolytic baths is described. It is based on the principle of the Jamin interferometer, with a cylindrical lens for focusing the cell.

Zur Kenntnis der Diterpene. 65. Mitteilung. Über einen Ambrariechstoff aus Manool

Abstract: Beim oxydativen Abbau von Manool (I) mit Kaliumpermanganat entsteht neben dem bereits beschriebenen Methyl-keton C18H30O (II) eine neutrale Verbindung C18H30O2, welche die Konstitution eines intramolekularen Acetals IV besitzt. Die Verbindung IV weist einen starken, dauerhaften und angenehmen Ambrageruch auf, der auf die intramolekulare Acetal-Gruppierung zuruckzufuhren ist.