Showing papers in "Holzforschung in 1966"

Physical and Chemical Properties of the Gelatinous Layer in Tension Wood Fibres of Aspen (Populus tremula L.)

Abstract: On the Longi tudinal Permeabi l i ty of Green Sapwood of Abies alba Miller and Piceaabies Karst. to Organic Solvents Summary Different organic solvents were passed through green cylindric samples of sapwood of Abies alba Miller and Picea abies Karst, at a pressure equal to 5 cm water column. By this means the factors influencing the rate of flow could be determined. 1. The rate of flow of an organic solvent is essentially dependent on its viscosity. 2. Although viscosity of the solvent influences the rate of flow especially at the onset of filtration, a high surface tension of the solvent can cause a continuous decrease of the rate of flow with the progress of the experiment. On the contrary a low surface tension effects only a small decrease in the rate of flow. 3. Hydrophobie solvents cannot be filtrated through untreated green sapwood even under application of a higher pressure. 4. For the solvents used here, no influence of the molecular size on the rate of flow is detectable.

Über das Vorkommen von Reaktionsgewebe in Wurzeln und Ästen der Dikotyledonen

Abstract: (21) Stamm, A. J. und M. A. Millett: Internal surface of cellulosic materials. J. Phys. Chem. 45 (1941), Nr. i; FPL Mimeo R 1255. (22) Vorreiter, L.: Gesetzmäßige Beziehungen zwischen den Größen der Bauelemente von Holzfasern. Das Papier 19 (1965), io, 557—570. , (23) Vorreiter, L.: Thermoenergetische Theorie der totalen und partiellen Wasserdampfadsorption der Hölzer mit Isothermen für alle' Holzdichten und Luftzustände. Holz 1965, H. 7, 6—13. , r (24) Vorreiter, L.: Fasersättigungsfeuchte und höchste Wasseraufnahme der Hölzer. Holzforschung 17 (1963), H. 5> 139—146.

Investigations on Lignins and Lignification XXXIII. Studies on Lignins Isolated from Spruce Wood Decayed by Poria subacida BII

Abstract: (12) Marquardt , H., Neuere Ergebnisse über Bau und Leistung des Stammes. Schriftenr. Forstl. Abt. Univ. Freiburg 4» 229—245 (1965)· . . _ . , (13) Mayer-Wegelin, H. und M. Möhnng/SchulzBrüggemann, Untersuchungen über den Bestandsaufbau im Kleinen Urwald des Rothwaldes. Zbl. ges. Forstund Holzwirtsch. 71, 3°3—33' (*95)· (14) Romeis, B., Mikroskopische Technik. 15. Aufl., Leibniz Verlag, München 1948. (15) Sauter, J. J., Histologische, cytologische und histochemische Untersuchungen am Holzstrahlgewebe von Populus. Dissertation Univ. Freiburg 1964. (16) Sauter, J. J., Untersuchungen zur Physiologie der Pappelholzstrahlen. I. Jahresperiodischer Verlauf der Stärkespeicherung im Holzstrahlparenchym. Z. f. Pflanzenphysiol. 55, 246—258 (1966). (17) Sauter, J. J., Untersuchungen zur Physiologie der Pappelholzstrahlen. II. Jahresperiodische Änderungen der Phosphataseaktivität im Holzstrahlparenchym und ihre mögliche Bedeutung für den Kohlenhydratstoffwechsel und den aktiven Assimilattransport. Z. f. Pflanzenphysiol. 55, 349—362 (1966). « , (18) Sauter, J. J. und H. Marquardt , Phosphatase-Aktwtät und Stofftransport im Holzstrahlparenchym von Populus. Naturwiss. 52, 67—68 (1965). (19) Smith, R. W. und N. B. Goebel, Tfre moisture content of green hickory. J. Forestry 50, 616—618 (1952). (20) Trendelenburg, R. und H. Mayer-Wegelin, Das Holz als Rohstoff. 2. Aufl., Carl Hanser Verlag, München 1955· (21) Zimmermann, M. H., The formation of wood in forest trees. Academic Press, New York-London 1964.

Über den Zellwandabbau durch Bakterien im Nadelholz

Abstract: Der enzymatische Holzabbau durch Basidiomyceten und Ascomyceten wird unter natürlichen Verhältnissen stets von Bakterien begleitet. Bestimmte Arten dieser Organismen dissimilieren gewissermaßen in Arbeitsteilung nebenund nacheinander oder nur solitär organische Substanz. Mit einer Verschiebung der Substratfeuchtigkeit in den nassen Bereich verschlechtern sich im allgemeinen die Lebensbedingungen für Pilze, während die Aktivität der Bakterien an Bedeutung gewinnt. Nachdem Pasteur (1863) erstmals Grundzüge der Koexistenz aerober und anaerober Organismen vorlegte, gelang es Omeliansky (1902), den Abbau von Zellulose durch Bakterien nachzuweisen. Die Arbeiten der folgenden Jahrzehnte galten meist dem Stoffwechsel der Bakterien, ihrem physiologischen Verhalten gegenüber Nährstoffen sowie Fragen der Assoziation und des Antagonismus (Pringsheim 1912, 1920, Fleming 1929, Waksman 1937 u. a.). Nach dem 2. Weltkrieg führten Untersuchungen an subfossilen, jahrhundertelang unter Luftabschluß vergrabenen Hölzern zu neuen Erkenntnissen über die Holzzersetzung (Barghoorn 1949, Varossieau 1949, 1953, Chowdhury 1950, Müller-Stoll 1951 u.a.). Doch konnte die Frage nach eventuellen Urhebern nicht immer erschöpfend beantwortet werden. In den folgenden Jahren wurden einzelne Beobachtungen über Bakterienangriffe an Unterwasserholz bekannt, die erst in jüngster Zeit eine Erweiterung und Vertiefung erfuhren. Hierbei handelt es sich meist um Befallsymptome einer Mischflora aus Pilzen und Bakterien (J. Liese 1950, Savory 1954, W. Liese 1955, Boutelje und Kiessling 1964, Harmsen und Nissen 1965, Greaves 1965)· Eine eindeutige Diagnose des Urhebers einer bestimmten Erscheinungsform des Zellwandabbaus dürfte bei jahrzehntelangen Befallzeiträumen, wo stets mit einer Mischflora zu rechnen ist, auf Schwierigkeiten stoßen. So ist hier zum Beispiel das Fehlen von Pilzmyzel kein Beweis dafür, daß gewisse Zellwandveränderungen nicht doch von Pilzenzymen herrühren. Andererseits ist aus dem gemeinsamen Auftreten von Pilzen und Bakterien nicht immer eindeutig zu schließen, daß bestimmte, bislang unbekannte Abbauerscheinungen von Bakterien stammen. Solange eine Selektion der beteiligten Organismen und eine getrennte Reproduktion der Abbauvorgänge nicht möglich ist, kann über die Erzeuger mikromorphologischer Befallsymptome keine gesicherte Aussage gemacht werden. Deshalb unternahmen wir den Versuch, an Nadelhölzern einen bakteriellen Zellwandabbau unter Ausschaltung von Pilzen zu erzielen, über dessen Ergebnisse im folgenden berichtet wird.

Colorimetric and Chemical Identification of Lignins in Different Parts of Eucalyptus Botryoides and their Relation to Lignification

Abstract: Colour reactions commonly used in locating lignin in tissue and in differentiating between lignins are the phloroglucinol reaction and the Maule reaction. The chlorine-sodium sulphite colour reaction gives similar results to the Maule reaction. The N-chloro-p-quinoneimine reaction has, in recent years, become important äs a means of characterising lignins. Some workers have used these reactions to compare the lignins of different parts of the same plant. Wardrop (1957) in his study of the lignification of Phormium found that whereas the xylem and phloem stained positively with phloroglucinol, but not with chlorinesodium sulphite, the sclerenchyma was negative to phloroglucinol and positive to chlorine-sodium sulphite. Ultraviolet photography showed that ultraviolet absorbing material was present in the xylem, phloem and sclerenchyma. In an investigation of lignification in Phleum pfätense, S ta f fo rd (1962) found evidence of three types of lignins. The metaxylem stained with phloroglucinol at an earlier stage of growth than with chlorine-sodium sulphite. The lignification of the sclerenchyma appeared to be different at different parts of the plant; in the upper internodes it stained with chlorine-sodium sulphite at an earlier stage of growth than with phloroglucinol. Wardrop (1957) observed that lignification of primary wood in Eucalyptus species did not extend to the intercellular spaces and also that, in contrast to the lignin of the secondary wood, it gave only the phloroglucinol and not the chlorine-sodium sulphite reaction. Investigations of the process of lignification in the maturation of wood by Barskaya (1962) led her to the conclusion that two lignin components were present in apple, dogwood and birch. Whilst components which gave a positive Maule reaction appeared to originate within the cell and diffuse outwards, the other component, which gave a positive phloroglucinol reaction, appeared to originate in the intercellular spaces and diffuse inwards. It would appear on the basis of the results of colour tests that different lignins can occur at different points in the same plant. However, before a proper Interpretation of these results can be made it is imperative that the chemical structural significance of the colour reactions be considered. In addition to this the relative sensitivity of the two colour reactions must be considered both on a molar basis and on a lignin weight basis. Different modifications of lignin in the same tree have been shown to occur in the case of reaction wood. Data on the chemical structure of tension wood lignin seem to show that is does not differ from that in normal wood in the same species, although Bland ( 958) found that tension wood lignin gave a higher

Der Abbau des Lignins durch schonende Hydrolyse

Abstract: Das von K. Freudenberg (i) aufgestellte Strukturschema für das Fichtenlignin gründet sich vornehmlich auf die bei der Biosynthese von künstlichem Lignin gefundenen dimeren und oligomeren Zwischenstufen. Die in diesem Schema angenommenen Bindungen zwischen den C9-Bausteinen konnten weitgehend auf indirektem Wege durch chemische und physikalische Methoden auch im natürlichen Lignin nachgewiesen werden (2). Der direkte Nachweis durch Abbau des Lignins zu definierten dimeren und oligomeren Spaltstücken mit unveränderten Struktureinheiten stand jedoch bisher noch aus. Die Isolierung solcher Abbauprodukte aus natürlichem Lignin sollte eine weitere sehr wesentliche Stütze für die Annahme erbringen, daß die Bildung des natürlichen Lignins grundsätzlich auf demselben Wege erfolgt wie die des künstlichen, nämlich durch eine Dehydrierungspolymerisation von />-Hydroxyzimtalkoholen nach dem von Freudenberg angegebenen Mechanismus. Der Fehlschlag der meisten bisher in dieser Richtung unternommenen Abbauversuche dürfte auf die Anwendung zu drastischer Reaktionsbedingungen, bei denen Sekundärreaktionen eintreten, zurückzuführen sein. Bei der sauren oder alkalischen Hydrolyse von Ätherbindungen im Lignin treten stets auch Kondensationsreaktionen unter C—C-Verknüpfung ein. Es ist wahrscheinlich, daß diese Kondensationsreaktionen hauptsächlich von Benzylalkoholund BenzylätherGruppen, die an den meisten und wichtigsten Ligninreaktjonen beteiligt sind, ausgehen. Als reaktionsfähige Zwischenstufen bilden sich im Sauren BenzylKationen (I) und im Alkalischen, wenn die />-ständige Phenolgruppe frei ist, Chinonmethide (II). Das Kation I wird stabilisiert durch die Delokalisierung der positiven Ladung über den benachbarten aromatischen Ring. Seine Existenz als Zwischenstufe konnte kürzlich (3) bei der Acetolyse von Ligninmodellsubstanzen nachgewiesen werden.

Studies in Wood Preservation. Pt. III. The Penetration of the Fine Structure of Wood by Inorganic Solutions, Including Wood Preservatives

Abstract: Zusammenfassung Eukalyptus Splinthölzer wurden unter Druck mit wässerigen Lösungen einschließlich eines Holzschutzmittels behandelt und die Eindringwege aufgezeigt. Es wird geschlossen, daß der größte Teil der wässerigen Lösung durch das Tüpfelsystem geht, obgleich einige Tüpfel blockiert sind, und daß auch eine Bewegung durch die Z eil wände stattfindet, die aber von viel geringerer Bedeutung ist. Wenn jedoch ein hoher Prozentsatz von Zellen vorhanden ist, die nur wenige Tüpfel enthalten, z. B. Libriform-Fasern, wird der Hauptteil des Wasserflusses < «gehindert und dann gewinnt der Fluß durch die Zellwandkapillaren, obgleich nicht größer, mehr an Bedeutung. Es wird angenommen, daß der Fluß durch Zelfwandkapillaren für Flüssigkeiten mit geringer Polarität zu vernachlässigen ist. References

Über die jahresperiodischen Wassergehaltsänderungen und Wasserverschiebungen im Kern- und Splintholz vonPopulus

Abstract: Das Splintholz ist lebendes, physiologisch aktives Holz, das aktiv in den Wasserund Mineralsalztransport eingeschaltet ist und dem durch das Vorhandensein noch funktionstüchtiger, parenchymatischer Gewebe — Strahlenparenchym und Längsparenchym in seinen verschiedenen Differenzierungsformen (3) — umfangreiche Aufgaben bei der Speicherung und Mobilisierung der Reservestoffe zukommen (7, 8, n, 12, 16, 17, 21). Demgegenüber ist das Kernholz das tote, außer Funktion gesetzte und von sekundären Veränderungen betroffene Holz im zentralen, innerhalb des Splintes liegenden Teil des Stammes (7, 8). Gewöhnlich ist mit der Umwandlung von Splintholz zu Kernholz, das heißt mit dem außer-Funktion-gesetzt-werden, auch eine Abnahme des Wassergehaltes festzustellen. Das Kernholz ist damit in der Regel wesentlich, oder doch deutlich wasserärmer als das Splintholz (3, 9, 20). Nur wenige Ausnahmen hiervon wurden bekannt: so bei Abies alba, wo ein auffallender Naßkern vorliegen kann (6), oder bei Pinus strobus (5), bei Betula (vgl. 20), bei verschiedenen Carya-Arten (19) sowie gelegentlich auch bei alten Urwaldbuchen (13). Der Wassergehalt im Kernholz der genannten Baumarten liegt dabei nur wenig höher als im Splint. Die jahresperiodischen Schwankungen im Wassergehalt wurden schon vielfach und eingehend bei den verschiedenen Baumarten untersucht (vgl. 9), dem radialen Gradienten im Wassergehalt dabei jedoch meist wenig Beachtung geschenkt. Bei eingehenden Untersuchungen zur Histologie und Physiologie von Pappelsproßachsen (4,12, 15, 16,17,18) fiel uns immer wieder die außergewöhnlich hohe Feuchtigkeit im Kernholz der untersuchten Bäume auf, die uns veranlaßte, einmal den radialen Wassergehaltsgradienten in den verschiedenen Stadien der Vegetationsperiode und der Vegetationsruhe (vgl. 16) in diesen Pappelstämmen zu untersuchen. Insbesondere war zu prüfen, ob ein Naßkern, ähnlich dem der Weißtanne, auftritt und in welcher Weise dieser sich an der Wasserleitung und der Wasserversorgung der Sproßachse beteiligt.

Surface Properties as Physico-Chemical Phenomena

Abstract: 1. Int roduct ion Surface physics and chemistry have become increasingly significant äs distinct subdisciplines because we have recognized that important physical, chemical, and electrical properties and behavior of matter confined to phase boundaries (commonly called "surfaces" or "interfaces") often differ profoundly from the bulk of that same matter. A complete treatment of surface phenomena would far exceed the scope of this presentation (i). It is assumed that this Symposion is essentially interested in the preparation and behavior of surfaces of metals, plastics, glasses, wood or wood-based materials — polycrystalline, polymeric-resinous, glassy, amorphous or heteromorphous — the phase boundaries of which are contiguous to the ordinary atmosphere and are to be functionally involved in some technical process — for example, corrosion or its prevention, lubrication, surface finishing, enameling, electroplating, or adhesive bonding (2). This paper seeks to Interpret the physico-chemical phenomena occurring at the surfaces of such materials and to show their relationship to the subsequent behavior of the surfaces.

Chemistry of the Genus Pinus.Part II. Composition of Resin Acids in Ponderosa Pine Heartwood (Pinus Ponderosa Dougl.)

Abstract: (16) Kratzl, K., Holz als Rohund Werkstoff 11, 269 (1953). (17) Brauns, F. E., The Chemistry of Lignin, Academic Press, Inc., New York, 1952, p. 156; a. pp. 35—39; b. pp. 2iyffo c. p. 245. (18) Björkman, A., Svensk Papperstidn. 59, 1477 (1956). (19) Brauns, F. E., J. Am. Chem. Soc. 61, 2120 (1939)· (193) Nord, F. F., and de Stevens, G., in Handbuch d. Pflanzenphysiologie 10,424 (1958), Springer Verlag, Berlin. (190) F. Schimmel & Co., DRP. 693350 (1940). (20) Stone, J. E., and Blundel, M. J., Anal. Chem. 23, 771 (195l). (21) Reale, M. J., Anal. Biochem., 13, 162 (1965). (22) Thoma, J. A., Anal. Chem. 35, 214 (1963). (23) Browning, B. L., in The Composition and Chemical Reactions of Wood (B. L. Browning, ed.), Interscience Publishers, New York, 1963, p. 69. (24) Crocker, E. C., Ind. Eng. Chem. 13, 625 (1921). (25) Crocker, E. C., Botan. Gaz. 95, 168 (1933)· (26) Adler, E., Björkvist, K. J., and Häggroth, S., Acta Chem. Scand. 2, 93 (1948). (27) Brauns, F. E., and Brauns, D. A., The Chemistry of Lignin, Suppl. Vol., Academic Press, Inc., New York, 1960, p. 39. (28) Hershenson, H. M., Ultraviolet and Visible Absorption Spectra, Index for 1930—1954, Academic Press, Inc., 1956, p. 120. (29) Silverstein, R. M., and Bassler, G. C., Spectrometric Identification of Organic Compounds, John Wiley and Sons, Inc., New York, i063, p. 1005 a. p. 64. (30) Hillmer, Ber. 66, 1600 (1933). (31) Stamm, A. J., Semb, J., and Harris, E. E., J. Phys. Chem. 36, 1574 (1932). (32) Hershenson, H. M., Infrared Absorption Spectra, Index for 1945—1957, Academic Press, Inc., New York, 1959, p. 60. (33) Hershenson, H. M., Infrared Absorption Spectra, Index for 1958—1962, Academic Press, Inc., New York, 1964, P79(34) Hergert, H. L., J. Org. Chem. 25, 405 (1960). (35) Björkman, A., Svensk Papperstidn. 60, 158 (1957). (36) Björkman, A., ibid., p. 243. (37) Leopold, B., and Malmström, I. L., Acta Chem. Scand. 6, 49 (1952). (38) Adler, E., and Yllner, S., Svensk Papperstidn. 55, 238 (1952)· (39) Ishikawa, H., Schubert, W. J., and Nord, F. F., Arch. Biochem. Biophys. 100, 131, 140 (1963). (40) Pepper, J. M., and Steck, W., Can. J. Chem. 41, 2867 (1963). (41) Olcay, A., unpublished observations. (42) Reale, M. J., M. S. Dissertation, Fordham University, Bronx, New York, 1963.

An Investigation of Inorganic Wood Preservatives. Pt. I The Stability to Extraction of Arsenic Impregnated Hardwood

Abstract: Introduct ion Various chemical preservation processes are commonly used today in industries using forest products. Mercury in various forms has been used in the pulp and paper industry in Sweden äs a fungicide. The use of pentachlorophenol sodium salts is well developed in North America for the treatment of green lumber. One proprietary preservative being used in Canada, and which originated in Sweden, uses an aqueous inorganic mixture of copper, chromium, and arsenic compounds äs the impregnating agent. The preservative is described in the treatment Standards äs chromated copper arsenate (CCA) type B, and has achieved some popularity in Canada. The actual end uses of lumber, treated with this preservative, cannot at the present time be anticipated. As it is possible that some lumber treated with this preservative might conceivably end up äs children's toys or furniture, it was of interest to investigate the permanence of the impregnation particularly with regard to arsenic. Was the arsenic content, for example, firmly fixed in the wood fibre and not removable, was it extractable with difficulty, or could it be extracted easily ? A preliminary sample of maple, treated with chromated copper arsenate type B to an approximate net retention of 0.60 Ib. per cubic foot of wood, was obtained from the Ottawa Forest Products Laboratory. The block was sectioned with a circular saw, into pieces % inch thick. These were cut from the block both with and against the grain. These sample pieces were extracted with distilled water by soaking in a beaker at room temperature. It was found that appreciable amounts of arsenic were present in all aqueous extractions after allowing the wood to steep overnight.

Pulping of British Grown Softwoods. Part III. Variation in the Pulping Properties of Sitka Spruce (Picea sitchensis)

Abstract: Introduct ion The spruces (Picea sitchensis and P. abies) are the most abundant softwood species in Britain, at present providing 42 per cent of the total softwood production in Forestry Commission plantations, and about 19 per cent in private woodlands (i). They are eminently suitable for pulp production, and widely employed for this purpose. The studies detailed below were confined to Sitka spruce but previous experience would suggest that little significant difference would be expected in the properties of pulps made from these two species. Preliminary investigations (2), using the two-stage sulphite process, established the pulping characteristics of this timber. The present experimcnts were designed to test how far the natural variability of the wood itself was reflected in the properties of the pulp prepared from it. In a study of the correlations between properties of Kraft pulp and several morphological and chemical features of the timber, Dinwoodie has shown (3) that the ratio of cell-wall thickness to cell diameter in the tracheids of P. sitchensis has a much greater effect on pulp quality than any other single characteristic of the wood. This value is directly related to the density of the timber and the largest Variation in pulp properties would therefore be expected from wood samples with a high density differential. The ränge of densities encountered in British timber of pulpwood dimensions [i. e. timber less than 8 inches diameter over bark (i)] is considerable. A survey (4) carried out by this Laboratory included Sitka spruce in this size. Ten trees were taken at random from plantations ranging in age from 20 to 39 years from each of 34 forest sites distributed over n meteorological regions in England, Scotland and Wales. Every tree was sampled at intenals of 3 ft throughout its height to a 2-inch diameter top and specific gravity was determined äs a weighted average for the whole tree. The results, which can be taken äs representative of all available home-grown pulpwood trees, are shown diagrammatically in Fig. i.

Degradation of Cellulose by Sodium Borohydride

Abstract: Sodium borohydride is known to be a strongly reducing agent, and in this way to stabilize cellulosic materials by removing oxidized groups, especially keto groups (i, 2). In alkaline wood pulping, sodium borohydride was found to increase the pulp yield (3, 4) by stabilizing hemicelluloses. However, in alkaline cooking of cotton at 180° C with additions of sodium borohydride, cellulose degradation (5) was found to be more pronounced than that resulting from cooking the cotton at the same alkali Charge and temperature, but in absence of sodium borohydride. Furthermore, it was found that sodium borohydride reduction of a bleached high A-cellulose pulp even at room temperature (5) resulted in a significant viscosity decrease, and that this effect increased with increase of the sodium borohydride concentration.

Merkuration von AS-Lignin)

Abstract: Dimroth (i) stellte als erster aromatische Quecksilberverbindungen durch Erhitzung aromatischer Kohlenwasserstoffe, Phenole, Amine u. a. mit Quecksilberazetat her. Er stellte fest, daß Wasserstoff im Benzenring leicht mit der Gruppe HgX ausgetauscht werden kann, wobei X ein Säureanion z. B. Azetat, Halogenid u. a. darstellt. So z. B. reagiert Benzen mit Quecksilberazetat bei iio—120° C und bildet Phenyl-Quecksilberazetat : C6H5 · Hg · O · CO · CH3. Phenol reagiert sogar in wäßriger Lösung und bei gewöhnlicher Temperatur (i). Seine leichte Merkurierbarkeit wird nicht einmal durch Ätherifikation beeinflußt (2). Man kann allgemein sagen, daß die Merkuration des aromatischen Ringes nach dem Mechanismus einer elektrophilen Substitution verläuft, d. h. ähnlich wie die Halogenation, Sulfonation, Nitration u. ä. Dabei ist es interessant, daß das Quecksilber überwiegend die Orthound ParaStellung substituiert und das auch in Fällen, wenn im Benzenkern elektronegative Substituenten zugegen sind (z. B. eine Nitrogruppe), die die Substitution im allgemeinen in die MetaStellung leiten. Was die Bindungskraft betrifft, ist Quecksilber im Vergleich mit anderen metallorganischen Verbindungen fester gebunden. Nach Dimroth kann man die Bindungskraft der Größenordnung nach, mit der Bindungskraft des Carboxyls in Phenolkarbonsäuren vergleichen. Die Abspaltung des Quecksilbers kann z. B. durch Wasserstoffreduktion, durch saure Reduktionsmittel oder durch Erwärmung mit Salzsäure erzielt werden, wobei an seine Stelle Wasserstoff tritt. Unter Einwirkung von Halogeniden geht die merkurierte Verbindung in ein Halogenderivat über. Die erste Nachricht über Merkuration von Lignin stammt von Freudenberg (3), der durch Erhitzung von Cuoxamlignin mit einer alkoholischen Quecksilberazetatlösung ein Präparat mit 30% Hg Gehalt erhielt. Wie er später feststellte, ist es vorteilhaft, etwas Essigsäure zum Reaktionsgemisch zuzusetzen, um die Bildung von basischen Azetaten zu vermeiden (4). Durch wiederholte Erhitzung mit Quecksilberazetat ist es gelungen, den Quecksilbergehalt im Lignin auf 43% zu erhöhen. Hilpert und Mitarbeiter (5) merkurierten Lignin in wäßriger Lösung mit Quecksilberazetat in Gegenwart von Essigsäure. Dabei gewannen sie Präparate mit einem Quecksilbergehalt bis zu 40%. Sie behaupten, daß die Bindung in Quecksilberligninpräparaten aliphatischen Charakter hat, da Quecksilber beim Erhitzen mit 5% Salzsäure leichter abgespalten wird als bei bekannten Arylmerkuriverbindungen, z. B. Merkurivanillin. Außerdem gelang es ihnen, Quecksilber an aus Glukose und Fruktose gewonnene Huminstoffe zu binden. L autsch und Piazolo (6) bestätigten jedoch bald die Ansicht Freudenbergs über die aromatische Bindung des Quecksilbers. Sie überführten merkuriertes Lignin zu Jodlignin und gewannen daraus durch Oxydation in alkalischem Medium 5-Jodvanil-

Acetolysis Products of Lignin

Abstract: The difficulty to determine the componental eleture gradually to 122° C for 5 hours and holding this ments and the order of composition of native lignin in temperature for 9 hours. wood is caused by an unstable, changeable character of phenolic degradation products of lignin in comparison with proteins and polysaccharides s has been indicated by Freudenberg (i). The acetolysis products of lignin were expected to be protected from polymerization by acetylation of active hydroxyl groups in segments of lignin produced in process of acetolysis, and in this field, comparably little work has been reported according to the Brauns's book (2). A preliminary experiment (3) had been done on acetolysis products of lignin in spruce wood, and coniferylaldehyde and the other indistinct aromatic compounds were recognized by paper chromatography. In order to investigate these indistinct aromatic compounds liberated from lignin or components of wood and acetic lignin produced from protolignin by acetolysis of spruce wood, further experiments were carried out on a large scale, by which we obtained 40! of a black liquor of acetic acid solution which contained acetolysis products of lignin from 10 kg pre-extracted wood meal of spruce (Picea jezoensis Carr.). From this raw acetic lignin solution, we separated the low molecular compounds of acetolysis products, vanilloyl methyl ketone, coniferylaldehyde, vanillin and 5-hydroxymethylfurfuraldehyde acetate, and obtained the higher molecular compounds, acetic lignins in order to estimate carbonyl and methoxyl groups. We also separated an acetyl lignin fraction from acetylated raw acetic lignin, and fractionated this fraction by solubility of the solvente or column chromatography, and these purified acetyl lignins were used s samples for NMR and IR spectra.

Timber Replacement in Mines. I. The Activity of Wood-Rotting Fungi

Abstract: Introduction The work reported here was part of an investigation into problems of timber utilization and decay in mines of Consolidated Zinc Pty. Ltd. at Broken Hill, N.S.W., viz. The Zinc Corporation Ltd. (Z. C.) and New Broken Hill Consolidated Ltd. (M.B.H. C.). Earlier papers were concerned with the relative resistance of timbers to decay by mine fungi (Thrower and Osborne, 1961) and with methods to improve the condition of the timber entering the mine by reducing end-splitting (Osborne and Thrower, 1963). This report is concerned with the problem of timber replacement. A study of the total running costs for a year, including wages, shows that the cost of timber is the largest single item, accounting for £ 712,000 out of total running costs £4,230,000 in 1956. (Anon., 1957). Furthermore, whilst the total cost of installing new timber is large, the cost of repairs is much greater äs may be illusträted by the following costs for two Jobs done in 1956 (personal communication).

Über die axiale Wegsamkeit von saftfrischem Tannen- und Fichten-Splintholz für organische Lösungsmittel

Abstract: E i n f ü h r u n g In mehreren Arbeiten wurden die Faktoren untersucht, welche die Eindringung von wässerigen und organischen Lösungen sowie organischen Lösungsmitteln in lufttrockenes Nadelund Laubholz beeinflussen. Versuche mit lufttrockenem oder gedarrtem Holz (Buckman, Schmitz und Gortner 1935, Erickson, Schmitz und Gortner 1937, 93^ Stamm 1946, Wardrop und Davies 1958, Liese und Bauch 1966) und zahlreiche Arbeiten auf dem Gebiete der Tränkbarkeit (u. a. Schulze u. Theden 1950, Liese 1951 a, b, Becker u. S tar f inger 1956, Büro u. Büro 1959) befaßten sich mit der Bedeutung der physikalischen und chemischen Eigenschaften von Testflüssigkeiten und Holzstruktur. Demgegenüber sind die Faktoren, welche die Wegsamkeit saftfrischer oder ungetrockneter Proben bestimmen, noch weniger bekannt. Mit den nachstehenden Versuchen an saftfrischem Nadelholz wurden Arbeiten fortgesetzt, in denen das Durchlässigkeitsverhalten für Wasser sowie wässerige Anelektrolytund Elektrolyt-Lösungen bei Anwendung geringer Drucke ermittelt wurde (Bauch 1964 a, b). Ziel dieser Untersuchungsreihen war es, die Wegsamkeit von saftfrischem Splintholz für organische Lösungsmittel zu prüfen. Dabei sollten die physikalischen und chemischen Eigenschaften ermittelt werden, welche die Filtrationsgeschwindigkeit beeinflussen.

Porenräume und innere Oberfläche der Hölzer

Abstract: Holz als poriger, inhomogen und anisotrop gebauter Körper aus den Konstituenten Ccllulose, Hcmiccllulosen und Lignin sowie eingelagerten Inhaltsstofien unterschiedlicher Art stellt an die Erfassung seiner physikalischen Eigenschaften erhebliche Anforderungen. Die Aufnahme und Leitung von Gasen, Dämpfen und Flüssigkeiten, die dadurch hervorgerufenen Maßänderungen, die Wärme-, akustischen, elektrischen und Festigkcitscigcnschaftcn gehen, abgewandelt durch den ursprünglichen Feuchteund Wärmezustand des Holzes, auf die Größe und Verteilung der Porcnräume im Verhältnis zur Festmasse seiner Zcllwändc zurück, von dem auch die Größe der für Adhäsionsvorgänge wichtigen inneren Oberfläche bestimmt wird. Somit stellt sich Holz im Darrzustand als ein Gcmcngkörpcr von verschiedenen Anteilen Luft und porenloscr Zcllwandmasse vor; von dieser Tatsache ausgehend unter Mitbenutzung der Erkenntnisse des botanisch-anatomischen Feinbaucs der Zellwände der Hölzer gelingt es, auf analytisch-deduktivem Wege sichere experimentelle Befunde von Holzcigenschaften physikalisch zu deuten oder aber solche Größen abzuleiten, die sehr schwierig, unsicher oder überhaupt nicht unmittelbar gemessen werden können. Hierher gehört auch die innere spezifische Oberfläche der Hölzer. Nun beruhen aber die Porenräume der Hölzer auf einem Kapillarsystcm, das aus drei scharf geschiedenen Arten von Kapillaren in Größenstufcn besteht, die sich sprunghaft unterscheiden, sich, wie die Faserlumina, mit der Darrwichte der Hölzer gesetzmäßig ändern (22) und daher gesonderte Einflüsse auf die Holzcigenschaften ausüben. Der folgende Bericht stellt sich daher die Aufgabe, diese Zusammenhänge näher zu betrachten, insbesondere die Größe der Porenräume und der inneren Oberfläche der Hölzer abzuleiten.

Vergleichende Untersuchungen über das Holz von Larix decidua Mill., Larix leptolepis Gord. und deren Hybriden

Abstract: (56) Rudman, P. and E. W. B. Da Costa, J. Inst. Wood. Sei. No. 3, 33 (1959)· (57) Hillis, \\V. E., Holzforschung 14, 105 (1960). (58) Erd tmanN.andE.Renner fc l t , Svensk Papperstidn. 47, 45 (1944)· (59) Furusawa, N. and T. Kon do, Nippon Mokuzai Gakkasishi, 5, i (1959). (60) Hancock, M. V., Forest Prod. J. 7, 335 (1957). (61) Hillis, W. E., Australian J. Biol. Sei. 9, 263 (1956). (62) Roux, D. G. and S. R. Evelyn, Biochem. J. 76, 17 (1960). (63) Isenberg, I. H., J. Am. Chem. Soc. 58, 2231 (1936). (64) Engström, P. and E. Back, Svensk Papperstidn. 62, 545 (1959). (65) Gomberg, M., U.S. Dept. Agr. Div. Forestry Bull. 8, 34 (1893)· (66) Campbell, J. R., E. P. Swan, and J. W. Wilson, Pulp Paper Mag. Can. 66, T-248 (1965). (67) Anderson, A. B., Ind. Eng. Chem. 38, 450 (1946). (68) Buckland, N.J., O. T. Dalley, and C. Mathieson, Australian Pulp Paper Ind. Tech. Assoc. Proc. 8, 165 (1954). (69) Paul, B. H., U.S. Dept. Agr. Forest Serv. Forest Prod. Lab. Rept. No. 2046 (1955). (70) Kurth, E. F., Ind. Eng. Chem. 25, 192 (1933). (71) Kurth, E. F. and E. C. Sherrard, Ind. Eng. Chem. 23, 1156 (1931); 24, 1179(1932). (72) MacLean, H. and J. A. F. Gardner, Forest Prod. J. 6, 510(1956). (73) Stewart, C. M., D. H. Foster, W. E. Cohen, R. T. Leslie, and A. J. Watson, Australian Pulp Paper Ind. Tech. Assoc. Proc. 5, 267 (1951). (74) Da Costa, E. W. B., P. Rudman, and F. J. Gay, Empire Forestry Rev. 37, 291 (1958). (75) Gnamm, \"Die Gerbstoffe und Gerbmittcl\", 3rd Ed. Wissenschaftl. Verlagsges., Stuttgart (1949). (76) Jayme, G. and H. S emmier, Papier, n, 396 (1957). (77) Hirai, S., Trans. 59th Meeting, Japan Forestry Soc. 231 (1951). Hokkaido Univ. Forest Research Bull. 15, 239 (1952). (78) Bailey, I. W., in M. Zimmermann, \"The Formation of Wood in Forest Trees\", Academic Press, Inc., New York, 1964. p. 149 (discussion). (79) Bai lex I. W., Personal Communication (1965). (80) Perilä, O., Paperi Puu, 37, 213 (1954). (81) Prcusser, H.-J., H. H. Dietr ichs and H. Gottwald, Holzforschung, 15, 65 (1961). (82) Dietr ich, H. H., Holzforschung, 18, 14 (1964). (83) Fengel, D., Holz Roh-Werkstoff, 23, 257 (1965). (84) Cöte, W. A., Jr., T. E. Timeil, and R. A. Zabel, Holz Roh-Werkstoff, 24, 432 (1966). (85) Hillis, W. E., in W. E. Hillis, Ed. \"Wood Extractives\", Academic Press, Inc. New York, 1962, pp. 59—131. (86) Chattaway, M. M., Australian J. Sei. Research, 2 B, 227 (1949). Australian Forestry, 16, 25 (1952). (87) Frey-Wyssling, A. and H. H. Bosshard, Holzforschung, 13, 129 (1959)· (88) Krahmer , R. L. and W. A. Cote, Jr. Tappi, 46,42 (1963). (89) Hillis, W. E. and A., Carle Holzforschung, 12, 136 (1958). (90) Batc-Smith, E. C. and C. R. Metcal fc , J. Linnean Soc. London Botany, 40, 669 (1957). (91) Hillis, W. E., Nature, 182, 1371 (1958). (92) Erdtman, H., Svensk Papperstidn. 61, No. i8B, 625 (1958). (93) Hillis, W. E. and T. Swain, J. Sei. Food Agr. 10, 135, 533 (1959)· (94) Hillis, W. E. and A. Carle, Biochem. J. 74, 607 (1960); 82, 435 (1962). (95) Wardrop, A. B. and J. Cronshaw, Nature, 193, 90 (1962). (96) Hillis, W. E. and M. Hasegawa, Phytochem. 2, 195 (1963)· (97) Wardrop, A. B. and G. W. D a vie s, Australian J. Bot. 6, 96 (1958). Holzforschung, 15, 129 (1961). (98) Büro, A. and E.-A. Büro, Holzforschung, 13, 71 (1959). (99) Cöte, W. A., Jr. and R. L. Krahmer, Tappi, 45, 119 (1962). (100) Cöte, W. A., Jr., J. Polymer Sei. C, 2, 231 (1963). ( ) Rudman, P., Holzforschung, 19, 129 (1965). (102) Standard Methods of the Technical Association of the Pulp and Paper Industry, New York, N. Y. (103) Browning, B. L., Tappi, 32, 119 (1949)· ([04) Saeman, J. F., W. E. Moore, R. L. Mitchell, and M. A. Millett, Tappi, 37, 336 (1954)· (105) Timell, T. E., C. P. J. Glaudemans, and A. L. Ctirric, Anal. Chem. 28, 1916 (1956).