Showing papers in "Macromolecular Chemistry and Physics in 1966"

Etude de la cristallisation des polymères I. Structure lamellaire de polyoxyéthylènes de faible masse moléculaire

Abstract: Seven low molecular weight polyethyleneoxide samples have been studied by means of low-angle X-ray diffraction technique and dilatometry. The thickness of the crystalline lamellae of the polymer has been found exactly to correspond to the known length of the full extended polymer chains, the gap between the lamellae being of the order of 7 A. The relationship between the experimental value of molar volume and the molecular weight has been established and the specific volume of crystalline polyethyleneoxide has been deduced. Near the melting temperature of the polymer a fractionation effect has been found to occur and its dependance upon the crystallization temperature has been examined. Es wurden sieben Proben von Polyathylenoxid von niedrigem Molekulargewicht mittels Kleinwinkelrontgenstrahlenbeugung und Dilatometrie untersucht. Die Dicke der kristallinen Lamellen entspricht genau der gestreckten Polymerkettenlange, wenn man die Entfernung zweier nebeneinanderstehender Lamellen mit 7 A annimmt. Aus den experimentell gefundenen Werten von Molvolumen und Molekulargewicht wird eine Gleichung ermittelt, aus welcher man das spezifische Volumen des kristallinen Polyathylenoxids ableiten kann. In der Nahe vom Schmelzpunkt der Polymeren wurde ein Fraktionierungseffekt festgestellt, dessen Beziehung zu der Kristallisationstemperatur studiert wurde.

Stereospecific ring cleavage homopolymerization of cycloolefins and structural examination of the resulting homologous series of linear crystalline trans polyalkenamers

Abstract: Unsubstituted cycloolefins can be polymerized via ring cleavage to high molecular weight, linear, unsaturated polyalkenamers having the structure (CHCH(CH2)n)p using catalyst systems prepared from tungsten or molybdenum salts and organoaluminum compounds. The polymerization of cyclobutene to polybutenamer (1,4 polybutadiene) and of cyclopentene to polypentenamer is known. In the present paper the polymerizations of cyclohexene, cycloheptene, cis-cyclooctene, and cis/trans-cyclododecene are investigated in the presence of the same catalyst systems. While cyclohexene, due to the high stability of its ring, does not yield high molecular weight products, the other higher cycloolefins could be polymerized with good conversions to pure linear polyalkenamers. The resulting linear polyalkenamers are built up of head-to-tail linked monomeric units containing mainly trans-double bonds. The chemical and the pronounced steric regularity cause the crystallizability of these polymers. The investigation of the crystal structure shows that the polymers, in which the methylene sequence n is an odd number, crystallize in orthorhombic unit cells, similar to those of the normal modification of polyethylene and of the n-alkanes. The trans polyalkenamers, in which the methylene sequence n is an even number, on the contrary, crystallize in monoclinic and in triclinic unit cells. Trans polyalkenamers having an odd methylene sequence are well distinguished from those with an even methylene sequence also in the completely different conformation of the polymer chains in the crystal. Interesting correlations could be observed on the trans polyalkenamers. The melting temperatures depend on the length of the structural unit. Unsubstituierte Cycloolefine konnen mit Katalysatoren aus Wolfram- oder Molybdansalzen und aluminiumorganischen Verbindungen unter Ringspaltung zu hochmolekularen, linearen, ungesattigten Polyalkenameren der Formel (CHCH(CH2)n)p polymerisieren. Nachdem fruher die Polymerisation des Cyclobutens zu Polybutenamer (1,4-Poly-butadien) und des Cyclopentens zu Polypentenamer beschrieben wurde, wird hier die Polymerisation von Cyclohexen, Cyclohepten, cis-Cycloocten und cis/trans-Cyclododecen in Gegenwart derselben Katalysatorsysteme untersucht. Wahrend das sehr bestandige Cyclohexen keine hochmolekularen Produkte gibt, konnten die anderen hoheren Cycloolefine mit guten Ausbeuten zu reinen linearen Polyalkenameren polymerisiert werden. Die erhaltenen, linearen Polyalkenameren bestehen aus kopf-schwanu-verkniipften Monomereinheiten und besitzen vornehmlich trans-Doppelbindungen. Die chemische und die weitgehende sterische Strukturregelmasigkeit ausern sich auch in der Kristallisierbarkeit dieser Polymeren. Die Untersuchung der Kristallstruktur zeigt, das die Polymeren mit einer ungeradzahligen Methylensequenz n in rhombischen Elementarzellen kristallisieren, ahnlich der normalen Modifikation des Polyathylens und der n-Alkane. Die trans-Polyalkenameren mit einer geradzahligen Methylensequenz n kristallisieren dagegen in monoklinen und triklinen Elementarzellen. Trans-Polyalkenamere mit ungerader Methylensequenz unterscheiden sich von denen mit gerader Methylensequenz auch in der vollstandig verschiedenen Konformation der Polymerenketten im Kristallgitter. Interessante Gesetzmasigkeiten zeigen die Schmelztemperaturen der trans-Polyalkenameren in kbhangigkeit von der Lange der Struktureinheit.

Structure and some physical properties of polyvinyl chloride polymerized at different temperatures

Abstract: In discussing the structure of polyvinyl chloride as a function of the polymerization temperature, the effect of the stereoregularity and the branching should be principally taken into consideration. In the present work, in order to investigate the effect of the polymerization temperature on these two structural factors, both the degree of branching and the stereoregularity were determined on polyvinyl chloride samples polymerized at 90, 50, 20, −15, and −75°C., and these two factors were related to the physical properties such as density, crystallinity, glass transition temperature and melting temperature. It was found that, with decreasing polymerization temperature, the degree of branching decreased from 0.27 (CH3/100 CH2) for sample polymerized at 90°C. to zero (CH3/100 CH2) for sample polymerized at –75°C., whereas, the stereoregularity increased from 0.51 for sample polymerized at 90°C. to 0.77 for sample polymerized at –75°C. Density, crystallinity, glass transition temperature and melting temperature were increased as the polymerization temperature was lowered. It may be concluded that the syndiotacticity of the polymer, especially for samples polymerized at lower temperatures, may contribute principally to the physical properties of the polymer. Bei einer Untersuchung des Aufbaus von Polyvinylchlorid als Funktion der Polymerisationstemperatur sollten hauptsachlich der Einflus der Stereoregularitat und die Verzweigung in Betracht gezogen werden. Um den Einflus der Polymerisationstemperatur auf diese zwei Strukturfaktoren zu untersuchen, wurden in der vorliegenden Arbeit an Polyvinylchloridproben, die bei 90, 50, 20, –15 und –75°C hergestellt wurden, sowohl der Verzweigungsgrad als auch die Stereoregularitat bestimmt. Diese zwei Grosen wurden mit physikalischen Eigenschaften wie Dichte, Kristallinitat, Glasubergangstemperatur und Schmelztemperatur in Beziehung gebracht. Es wurde gefunden, das mit fallender Polymerisationstemperatur der Verzweigungsgrad von 0,27 (CH3/100 CH2) bei 90°C auf Null absinkt, wenn bei –75°C polymerisiert wird. Gleichzeitig steigt die Stereoregularitat von 0,51 (bei 90°C) auf 0,77 (bei –75°C), ebenso nehmen Dichte, Kristallinitat, Glasubergangs- und Schmelztemperatur zu. Man kann schliesen, das die Syndiotaktizitat des Polymeren, besonders von Proben, die bei tiefer Temperatur hergestellt wurden, hauptsachlich zu den physikalischen Eigenschaften beitragt.

Zur kristallstruktur der polycarbonate aus 4,4′-dihydroxydiphenyl-2,2-propan, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfid und 4,4′-dihydroxydiphenylmethan†

Abstract: Es wird gezeigt, das das Polycarbonat aus 4,4′-Dihydroxydiphenyl-2,2-propan monoklin in der Raumgruppe Cs2 mit je 4 Ketten in der Gitterzelle, das Polycarbonat aus 4,4′-Dihydroxydiphenylsulfid und das aus 4,4′-Dihydroxydiphenylmethan dagegen rhombisch in der Raumgrupe C2v9 mit je 2 Ketten in der Gitterzelle kristallisiert. Die Faseridentitatsperiode umfast in allen drei Substanzen jeweils zwei monomere Einheiten, so das je 8 bzw. je 4 monomere Einheiten in der Gitterzelle liegen. Die Kristalldichten sind 1,315 g/ccm fur das Polycarbonat aus 4,4′-Dihydroxydiphenyl-2,2-propan, 1,50 g/ccm fur das Polycarbonat aus 4,4′-Dihydroxydiphenylsulfid und 1,303 g/ccm fur das Polycarbonat aus 4,4′-Dihydroxydiphenylmethan. Die Faseridentitatsperioden der drei betrachteten Polycarbonate sind um ca. 15% bis 20% gegenuber ihrer theoretischen Maximallange bei voll ausgestreckten Ketten verkurzt. Dementsprechend betragt der Kristall-Elastizitatsmodul in Kettenrichtung ca. 450 bis 600 kp/mm2. Die betrachteten Kristallstrukturen enthalten keinerlei Gleitebenen, so das die Kristallbereiche eine hohe Scherfestigkeit besitzen. Die geringe Kristallisationstendenz des Polycarbonates aus 4,4′-Dihydroxydiphenyl-2,2-propan findet durch die Kristallstruktur eine plausible, zwanglose Erklarung. The polycarbonate from 4,4′-dihydroxydiphenyl-2,2-propane crystallizes monoclinically in the space group Cs2 with four chains each in the lattice cell, but the polycarbonate from 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide and from 4,4′-dihydroxydiphenyl methane crystallizes orthorhombically in the space group C2v9 with two chains each in the lattice cell. In all three substances, the fibre identity period always comprises two monomeric units, so that always eight and always four monomeric units, respectively, are located in the lattice cell. The crystal densities are 1.315 g./ccm. for the polycarbonate from 4,4′-dihydroxydiphenyl-2,2-propane, 1.50 g./ccm. for the polycarbonate from 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, and 1.303 g./ccm. for the polycarbonate from 4,4′-dihydroxydiphenyl methane. The fibre identity period of the three substances, as compared with their theoretical maximum length in the case of fully stretched chains, has been shortened by 15 per cent to 20 per cent. Accordingly, the crystal elasticity modulus in the direction of the chain only amounts to about 450 to 600 kp./mm2. The crystal structures considered do not contain any glide planes, so that the crystal domains possess a high shear strength. The low crystallization tendency of the polycarbonate from 4,4′-dihydroxydiphenyl-2,2-propane is easily and plausibly accounted for by its crystal structure.

A chemical means of distinguishing between conjugated and conjugated bonds

Abstract: Polymers which contain conjugated bonds (polyenes) cannot be distinguished from polymers containing conjugated bonds (polyimines) by spectral means alone. A chemical means has been found for distinguishing between polyenes and polyimines. Polyenes can be hydrogenated with the aid of palladium supported on charcoal, whereas polymines cannot. On the other hand, polymines can be oxidized by basic hydrogen peroxide, whereas polyenes cannot. Models used for polyene systems were dehydrochlorinated poly(vinyl chloride) and β-carotene. A model for the polyimine system was polysuccinonitrile. This polymer will pick up oxygen rapidly to form an imine-nitrone random copolymer. Since discolored polyacrylonitrile, whether discolored by heat or by base, has a reactivity similar to the imine-nitrone system, it is concluded that the species responsible for color in polyacrylonitrile consists of a conjugated system and not of a conjugated system.

Zum mechanismus der thermischen chlorwassmtoffabspaltung aus polyvinylchlorid. 3. Mitt. Über die länge der polyensequenzen in partiell dehydrohalogenierten poiyvinylchloriden, polyvinylbromiden und vinylchlorid-copolymeren

Abstract: Die bei der thermischen Halogenwasserstoffabspaltung aus Polyvinylhalogeniden in den Polymeren entstehenden Polyensequenzen wurden mit Hilfe der Elektronenspektren analysiert. Unter Zugrundelegung der fur Polyenspektren allgemein gultigen Gesetzmasigkeiten konnte die Verteilung, der Polyensequenzlangen in abgebautem Polyvinylchlorid (PVC), Polyvinylbromid (PVBr) sowie in Vinylchlorid-Fumarsaurediathylester- und Vinylchlorid-Isobutylen-Copolymeren naherungsweise ermittelt werden. Wahrend in abgebautem PVC die Haufigkeit der Sequenzen mit zunehmender Zahl an konjugierten Doppelbindungen kontinuierlich abnimmt, sind in abgebautem PVBr mittlere Sequenzlangen mit etwa 12 bis 13 Doppelbindungen gegenuber kurzeren und langeren am haufigsten vertreten; in den abgebauten Copolymeren treten mit abnehmendem Vinylchloridanteil langere Polyensequenzen seltener auf. Die langsten Polyensequenzen in abgebautem PVC besitzen ca. 25 bis 30, in abgebautem PVBr ca. 40 bis 45 Doppelbindungen. Beim PVC nimmt mit der Dauer des Abbaus bzw. mit dem Umsatz die Polyenkonzentration im Verhaltnis zur abgespaltenen Chlorwasserstoffmenge ab. Die Haufigkeitsverteilung verschiebt sich dabei merklich zugunsten der kurzeren Sequenzen, was auf das bevorzugte Verschwinden der langeren Polyensequenzen durch Sekundarreaktionen zuruckgefuhrt wird. The polyen sequences arising from thermal dehydrohalogenation of polyvinylhalogenides have been studied by electraon spectra. Applying the general laws for polyen spectra it was possible to calculate approximately the distribution of the length of the polyen sequences in decomposed polyvinylchloride (PVC), polyvinylbromide (PVBr), and vinylchloride copolymers with fumaric acid diethyl ester and with isobutene. While in decomposed PVC the frequency of the sequences decreases with increasing number of conjugated double bonds, in decomposed PVBr mean sequences consisting of about 12 to 13 double bonds occur more often than shorter or longer ones. In the decomposed copolymers longer polyen sequences become rarer with decreasing vinylchloride content. The longest polyen sequences in PVC show 25 to 30 double bonds, in PVBr 40 to 45. With increasing degradation time or degradation-conversion a smaller polyen concentration was found compared to the liberated hydrogen chloride. The sequence-distribution at the same time shifts noticeably towards shorter sequences, which is attributed to the favoured secondary reaction of the longer sequences.

Copolymerization of methyl methacrylate with glycidyl methacrylate and the reaction of the copolymer with amines

Abstract: The copolymerization of methyl methacrylate with glycidyl methacrylate and the kinetic of the reaction of copolymer with secondary amines were investigated. Three model compounds of the copolymer were prepared in order to compare their reactivity with that of copolymer. It was found that these compounds have an isokinetic relationship and the isokinetic temperature was 331°K. Die Copolymerisation von Methacrylsauremethylester mit dem Glycidester derselben Saure und die Kinetik der Reaktion des Copolymeren mit sekundaren Aminen wurden untersucht. Die Reaktionsfahigkeit dreier Modellsubstanzen und des Copolymeren wurden verglichen. Die Modellverbindungen zeigten eine isokinetische Beziehung; die isokinetische Temperatur betrug 331°K.

Über die synthese unverzweigter polysaccharide

Abstract: 2,3,6-Glucosetricarbanilat — aus Cellulosetricarbanilat durch Alkoholyse in 1-Hydroxy-2-methoxy-athan in Gegenwart von p-Toluolsulfosaure hergestellt — wurde in Chloroform/Dimethylsulfoxid durch Phosphorpentoxid kondensiert. Streulichtmessungen der Polykondensate ergaben Polymerisationsgrade bis 640. Zum Unterschied von Cellulose- und Amylosetricarbanilaten wurde keine eindeutige Beziehung zwischen STAUDINGER-Indices und Molekulargewichten gefunden. Die Streulichtintensitat ergab keine Winkelabhangigkeit. Die Produkte mussen daher verzweigt sein. Die Seitenketten sind an die Carbanilatgruppen gebunden, denn nach alkalischer Verseifung lagen die Polymerisationsgrade bei ca. 60. Aus Abbauversuchen mit α-Amylase und Cellulase, Drehwerten in Tetraathylammoniumhydroxid und vergleichenden Viskositatsmessungen an den Polyglucosanen und verschiendenen Cellodextrinen geht hervor, das nur 1,4-β-glucosidische Bindungen in den synthetischen Polysacchariden vorliegen und das die Produkte unverzweigt sind. 2,3,6-Glucose-tricarbanilate prepared by degradation of cellulosetricarbanilate in 1-hydroxy-2-methoxy-ethane in presence of p-toluenesulfonic acid was condensed with phosphorpentoxide in a mixture of chloroform-dimethyl sulfoxide. Light scattering measurements gave degrees of polymerization up to 640. Contrarily to cellulose- and amylosetricarbanilates there was no definite relation between the STAUDINGER-Indices and molecular weights. Also no angular dependence of the scattered light was found. The products therefore are branched. The side chains are bound to the carbanilate groups, for after alkaline saponification of the polyglucosans the degrees of polymerization decrease to about 60. Degradation experiments with α-amylase and cellulase, optical rotation in tetraethylammoniumhydroxide and viscosity measurements of polyglucosans compared with those of different cellodextrins showed clearly that only 1,4-β-glucosidic linkages are present in the synthetic polysaccharides and that the products are not branched.

Treatment of the effect of excluded volume and deduction of unperturbed dimensions of polymer chains. Configurational parameters for cellulose derivatives

Abstract: Methods currently used for deducing unperturbed dimensions of polymer chains from intrinsic viscosities are examined and the hazards of linear extrapolation of plots of [η]2/3/M1/3 against either M2/3/[η]1/3 or M/[η] for this purpose are pointed out. Applications of this procedure to cellulose derivatives have led to erroneous results. Proper interpretation of newer data substantiated earlier conclusions to the effect that these chains tend to be more highly extended than those of other polymers, and that their unperturbed dimensions vary markedly from one solvent medium to another. Die Methoden zur Ermittlung der ungestorten Dimensionen von Polymerketten aus den STAUDINGER-Indices werden untersucht und die Fehlermoglichkeiten bei der linearen Extrapolation bei Auftragungen von [η]2/3/M1/3 gegen M2/3/[η]1/3 oder M/[η] dargelegt. Die Anwendung dieses Verfahrens auf Cellulosederivate hat zu falschen Ergebnissen gefuhrt. Eine geeignete Interpretation neuerer Ergebnisse erhartet fruhere Schlusse dahingehend, das die Celluloseketten gegenuber denen anderer Polymerer starker gestreckt sind und das die ungestorten Dimensionen deutlich vom Losungsmitteltyp abhangen.

Classification of proteins according to conformation

Abstract: On the basis of optical rotatory dispersion data and other evidence, it was attempted to classify the proteins according to the conformation of their polypeptide chains. Three large groups of globular proteins emerge: 1. proteins with a high α-helix content, 2. proteins with a low α-helix content, and 3. the nonhelical globular proteins. Recent optical rotatory dispersion data have revealed that the nonhelical proteins can be subdivided into three subgroups: (a) proteins with an unknown order of type I (chymotrypsinogen, elastase, the luteinizing hormone, soyabean trypsin inhibitor, etc.), (b) proteins with an unknown non-helical order of type II (serum γ-globulin, the BENCE JONES proteins), and (c) disordered proteins (phosvitin, histones in aqueous solutions). New results on the following proteins are reported: adenosine deaminase, arginase, bacterial α-amylase, collagenase, conalbumin, glucose-6-phosphate dehydrogenase, glyoxalase, 20-β-hydroxysteroid dehydrogenase, isocitric dehydrogenase, nucleoside phosphorylase, ovalbumin, peroxidase, α-phosphorylase, phosphotransacetylase, phosphoglycerate mutase, transferrin, triose phosphate isomerase, and xanthine oxidase. The MOFFITT constants (b0) were determined, and the far ultraviolet COTTON effects were studied. Since the rotatory power of completely disordered proteins at the wave length of 198 mμ is now known, the α-helix content of the proteins exhibiting the positive maximum in the curves at 198 mμ can be calculated from the amplitude of the maximum using the poly-α-L-glutamic acid as standard.

The conversion of metal catalysts into inhibitors of autoxidation

Abstract: It is demonstrated that certain cobalt compounds which are autoxidation catalysts at low concentrations become inhibitors at higher concentrations. In all these cases inhibition implies a lengthening of the induction period, but only in a few systems (N-alkylamide + cobaltous acetate) is the inhibitory effect observable beyond the induction period. In the case of hydrocarbons and cobalt(II) salicylaldimines the rate of oxygen uptake beyond the substantially increased induction period is not reduced even at the highest catalyst concentrations. A reaction mechanism and a kinetic scheme, consistent with the novel experimental observations, are proposed. Es wird gezeigt, das gewisse Kobaltverbindungen, die in geringer Konzentration Autoxydations-Katalysatoren sind, bei Konzentrationserhohung inhibierend wirken. In allen diesen Fallen fuhrt die Inhibierung zu einer Verlangerung der Inkubationszeit, aber nur bei manchen Systemen (N-Alkylamid + Kobaltacetat) wird Retardierung auch nach dem Ende der Inkubationszeit beobachtet. Im System Kohlenwasserstoff + Kobalt(II)-Salicyl-aldiminkomplex wird trotz einer sehr bedeutsamen Verlangerung der Inkubationszeit nach deren Ende sogar bei den hochsten Konzentrationen keine Verzogerung der Sauerstoffaufnahme gefunden. Ein Mechanismus und ein kinetisches Schema, welche die neuartigen Versuchsergebnisse erklaren, werden vorgeschlagen.

Éatude des dimensions moléculaires de différents types de copolymère en fonction de la qualité du solvant

Abstract: Nous avons generalise le calcul du facteur d'expansion d'une chaine de polymere en solution dans un solvant donne, au cas des copolymeres par I'introduction de trois parametres d'interaction XAA, XBB et XAB. Nous avons calcule I'influence de la structure du copolymer sur le facteur d'expansion en mettant en evidence les differences entre copolymere en bloc, copolymere statistique et copolymere greffe. Nous avons effectue des mesures de viscosite en fonction de la temperature sur un copolymere en bloc et un copolymere statistique en solution dans le cyclohexanol. Nous en avons deduit les variations du coefficient d'expansion de ces echantillons avec la temperature. Les differences observees entre le comportement des deux copolymeres out pu etre interprietes, qualitativement tout au moins, grâce aux equations theoriques obtenues. Die Berechnung des Expansionskoeffizienten einer in einem gegebenen Losungsmittel enthaltenen Polymerkette wurde mittels Einfuhrung von drei Wechselwirkungsparametern XAA, XBB und XAB fur den Fall von Copolymeren aus A und B erweitert. Der Einflus der Copolymerstruktur auf den Expansionskoeffizienten wurde berechnet, indem man den Unterschied zwischen Blockcopolymerem, statistischem Copolymerem und Pfropfcopolymerem anschaulich machte. Es wurden Viskositatsmessungen in Abhangigkeit von der Temperatur an einem Block-copolymeren und an einem statistischen Copolymeren ausgefuhrt, welche beide in Cyclohexanol aufgelost worden waren. Diese Messungen erlaubten die Temperaturabhangigkeit des Expansionskoeffizienten dieser Proben zu bestimmen. Die beobachteten Unterschiede im Verhalten der beiden Copolymeren wurden - mindestens auf qualitative Weise - mittels der erhaltenen theoretischen Gleichungen erklart.

Zur Polymerisation von Methylmethacrylat in Brombenzol

Abstract: Anomalien bei der Polymerisation von Methylmethacrylat in Brombenzol wurden von BURNETT und Mitarb.1 beschrieben und als zusatzlicher Kettenstart auf Grund einer Nebenreaktion des Initiators mit dem Brombenzol gedeutet. Es wird gezeigt, das diese Hypothese die experimentellen Ergebnisse nicht befriedigend zu beschreiben vermag, sofern auch der Polymerisationsgrad mit berucksichtigt wird. Die Anomalien werden statt dessen als Folge von Elektron-Donator-Acceptor-Wechselwirkungen zwischen Polymerradical und umgebenden Molekulen interpretiert und mit entsprechenden Beobachtungen bei Polystyrol verglichen. Anomalies in the polymerization of methyl methacrylate in bromobenzene have been described by BURNETT et al.1 and interpreted as a participation of the solvent in the initiation process, producing additional chain initiation. It is shown that this hypothesis is not able to describe the experimental data satisfactorily, when the degree of polymerization is also taken into account. The anomalies are, instead, interpreted as consequences of electron-donor-acceptorcomplexes between polymer radicals and surrounding molecules, and the results are compared with similar effects in styrene polymerization.

Änderung der copolymerisationsparameter im system styrol/acrylsäure durch lösungsmitteleffekte

Abstract: Im System Styrol/Acrylsare andern sich die Copolymerisationsparameter je nach dem verwendeten Losungsmittel in ausgepragtem Mase. Die verschieden grosen Reaktivitaten von dissoziierter und nicht dissoziierter Acrylsaure konnen nicht fur die beobachteten Losungsmitteleffekte verantwortlich sein, denn das Ausmas der experimentell festgestellten Anderung der Copolymerisationsparameter steht in keiner Relation zur Grose der Dielektrizitatskonstante des Reaktionsmediums. Die Anderung der Copolymerisationsparameter durch Losungsmitteleffekte last sich jedoch in Zusammenhang bringen mit der verschieden starken Tendenz der verwendeten Losungsmittel, Wasserstoffbrucken mit Acrylsaure zu bilden. Aus Polymerisationsversuchen in Losungsmittelgemischen lassen sich halbquantitative Aussagen uber die Intensitat der Wechselwirkung zwischen Acrylsaure und Losungsmittel machen. The relative reactivity ratios of the system styrene/acrylic acid can change considerably with the used solvent. The different reactivities of dissociated and not dissociated acrylic acid are not responsible for the observed effects of solvents, because the magnitude of the experimentally observed change in the relative reactivity ratios does not depend on the magnitude of the dielectric constant of the reaction medium. The change of the relative reactivity ratios caused by solvent effects can be correlated with the different tendencies of the used solvents to build hydrogen-bridges with acrylic acid. From polymerization experiments in mixtures of solvents it is possible to make semi-quantitative statements about the intensity of the interaction of acrylic acid with the solvent.

Virialkoeffizienten und assoziation von polyäthylenglykolen

Abstract: Das Losungsverhalten von Polyathylenglykolen mit Molekulargewichten zwischen 62 (Athylenglykol) und 38 000 wurde durch Messungen mit der Dampfdruckosmometrie und der Lichstreuung, z.T. auch durch Ultrazentrifugenmethoden, in sieben Losungsmitteln bei 25°C studiert. Polyathylenglykole sind in Wasser, Methanol und Dimethylformamid nich assoziiert. Die Assoziation steigt in der Reihe Acetonitril, Dioxan, Benzol, Tetrachlorkohlenstoff an. In Tetrachlorkohlenstoff sind die 2. Virialkoeffizienten der assoziierten Teilchen unabhangig vom Molekulrgewicht gleich Null. Sie sing dagegen in Acetonitril positiv und nehmen dort wie bei den Messungen in Wasser, Methanol und Dimethylformamid mit steigendem Molekulargewicht ab. Die Virialkoeffizienten in Wasser und Acetonitril gehorchen im Bereich Vom Diglykol bis zu M 38 000 der Beziehung A2 = f(M−0,5). Beim Methanol wird bei dieser Auftragung ein Knickpunkt gefunden. Dieser Befund, zusammen mit den sehr hohen Virialkoeffizienten der niedermolekularen Polyathylenglykole in Methanol, last auf die Struktur einer partiellen Helix in diesem Losungsmittel schliesen. The solution behaviour of Poly(thylene glycols) with molecular weights between 62 (ethylene glycol) and 38 000 was studied in seven solvents by vapour pressure osmometry and light scattering and, in part, by ultracentrifugal methods at 25°C. Increasing association was found in the series acetonitrile, dioxane, benzene and carbontetrachloride and no association in water, methanol and dimethylformamide. The 2nd virial coefficient of the associated particles are zero in carbontetrachloride independent of the molecular weight. They are positive in acetonitrile and decrease with increasing molecular weight in this solvent, as well as in water, methanol and dimethylformamide. The molecular weight dependence of the 2nd virial coefficients in water and in acetonitrile can be described in function of the type A2 equals; f(M−0,5) in the range of molecular weights from 106 to 38 000. The values in methanol are showing an inflection point in this diagram. This observation in connection with the very high virial coefficients of the low molecular weight poly(thylene glycols) can be explained by the model of a partial helix in this solvent.

Studies on the structure of polyurethane elastomers. II. High resolution NMR spectroscopic determination of allophanate and biuret linkages in the cured polyurethane elastomer: Degradation by amine

Abstract: The high resolution NMR method which had been proved to be useful for the analysis of the linear polyurethanes was further applied to determine the allophanate and the biuret linkages in the cured polyurethane elastomers The polyurethane elastomer cured with glycol or diamine was made soluble into DMSO, DMA etc by degrading the allophanate and the biuret linkages with aliphatic primary amine The NMR investigation of degradation products thus obtained gave the quantitative informations about the cross-linkages present before the degradation

Die oxydation von polyepoxiden mit molekularem sauerstoff

Abstract: Polypropylenoxid, Polybutylen-1-oxid und Polystyroloxid wurden dargestellt und mit Hilfe von Losungsmitteln in verschiedene taktische Fraktionen getrennt. Diese Fraktionen und Polyathylenoxide mit verschiedenem Molekulargewicht wurden in Substanz autoxydiert und die fluchtigen Reaktionsprodukte gaschromatographisch identifiziert. Die Autoxydation dieser Polymeren in Losung wurde durch Messung der Sauerstoffaufnahme verfolgt. Die Bruttoaktivierungsenergien der taktischen Fraktionen der Polymeren sind groser als die der ataktischen Fraktionen. Die Kinetik der Autoxydation des Polybutylen-1-oxides wurde aufgeklart. Polypropyleneoxide, polybutene-1-oxide, and polystyreneoxide were prepared and fractionated by solvents into fractions with different degrees of tacticity. These fractions and polyethyleneoxide with different molecular weights were autoxidized in bulk and the volatile reaction products identified by gaschromatography. The autoxidation of these polymers in solution was studied by oxygen-uptake measurements. The activation energies of the tactic polymer fractions are higher than those of the atactic fractions. The kinetics of autoxidation of polybutene-1-oxide were established.

The crystal structure of isotactic poly (propylene oxide)

Abstract: The results of a detailed investigation on the crystal structure of poly(propylene oxide) are reported. The chain model here proposed differs from the full-planar one only by a deviation of 15° around the CO bonds. This model is accounted for by both the sensibly better agreement between Fo and Fc and the more justifiable intra-chain contacts with respect to those observed for the model previously studied by STANLEY and LITT, with which it is compared.

Cationic copolymerization of 1,3‐dioxolane with styrene

Abstract: Cationic copolymerization of 1.3-dioxolane with diketene was carried out in toluene, methylene chloride and nitrobenzene at 0°C with triethyloxonium tetrafluoroborate as an initiator. NMR analysis of the microstructure of the copolymer has disclosed that both monomer units are distributed randomly in the copolymer chain, and that the growing chain end of the 1.3-dioxolane unit adds to both the ring-oxygen atom and the carboncarbon double bond of the diketene monomer. The fraction of the latter mode of addition, which reflects the selectivity of the active chain end of 1.3-dioxolane in its reaction with diketene, was found to be 0.69–0.83 depending on the solvents. Die kationische Copolymerisation von 1.3-Dioxolan mit Diketen wurde bei 0°C in Toluol, Methylenchlorid und Nitrobenzol mit Triathyloxoniumtetrafluoroborat als Initiator durchgefuhrt. Eine NMR-Untersuchung der Mikrostruktur des Copolymeren zeigte, das die beiden Monomereinheiten in der Copolymerkette statistisch verteilt sind und in das sich das wachsende Kettenende der 1.3-Dioxolan-Einheit entweder an das Ringsauerstoffatom oder an die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung des monomeren Diketens anlagert. Der durch die zuletzt genannte Anlagerung entstandene Anteil, welcher die Selektivitat des aktiven Kettenendes von 1.3-Dioxolan bei seiner Reaktion mit Diketen widerspiegelt, betragt 0,69–0,83, je nach der Art des Losungsmittels.

Infrared studies of polymer chain folding I. Linear polyethylene

Abstract: An infrared method has been developed for studying folding in linear polyethylene utilizing the assignment of the 1350 cm−1 and 1304 cm−1 bands to gauche methylene units. Gauche methylenes can occur in the disordered regions or as a part of the fold; their absorption coefficients are different in the two regions and allow one to determine their contribution to each region by simultaneous solution of the absorbance equations. The results indicate the fold structure of slow-cooled bulk polyethylene is essentially the same as the folds of solution crystallized polyethylene and no disordered regions containing gauche methylenes exist. Rapidly cooled samples contain gauche methylenes in anomalous structures which tend to disappear during annealing. Annealing at 120°C. produces no change in the fold structure of single crystals. Zur Untersuchung des Phanomens der Kettenfaltung in unverzweigtem Polyathylen wurde eine IR-Methode entwickelt, die auf der Zuordnung der 1350- und 1304-cm−1-Banden zu Methylengruppen in gauche-Konformation basiert. Diese Struktur kann sowohl in ungeordneten Bereichen als auch in den Faltungsbogen auftreten; da jedoch die Absorptionskoeffizienten in beiden Fallen versehieden sind, lassen sich die Anteile in jedem Bereich durch Losung der Absorptionsgleichungen ermitteln. Die Ergebnisse zeigen, das in langsam abgekabltem, schmelzkristallisiertem Polyathylen im wesentlichen die gleiche Faltungsstruktur vorliegt wie in losungskristallisiertem Material und das keine ungeordneten Methylengruppen in gauche-Konformation enthaltenden Bereichen auftreten. Schnell abgekuhlte Proben enthalten solche Methylengruppen in anomalen Strukturen, welche jedoch wahrend des Temperns verschwind. Durch Tempern bei 120°C last sich keine Anderung der Faltungsstruktur bei Einkristallen erreichen.

Über CH‐aktive polymerisationsinitiatoren. XIII. Mitt. Polymerisationen und polymerisationsinitiatoren

Abstract: Verbindungen der allgemeinen Formel A–CH(R)-B, wobei A und B elektronenanziehende Gruppen, R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe darstellen, wirken bei der Polymerisation von Monomeren (Methyacrylsauremethylester, Acrylnitril, Styrol, Vinylacetat u. a.) in Gegenwart von Cu++, CI- und Luftsauerstoff oder Peroxyden als Initiatoren. Die =CHR-Gruppe kann auch Glied eines carbo- oder heterocyclischen Ringes sein, z. B. in cyclischen β-Oxocarbonsaureestern, β-Oxolactonen, β-Diketonen, Pyrazolonen oder Barbitursauren. Die Polymerisationsauslosung wird auf eine Autoxydation der aktiven CH-Gruppe dm Hydroperoxyd zuruckgefuhrt, das die Polymerisation auslost. Compounds with the general formula A-CH(R)-B (A and B mean electron attracting groups, R and H atom or an alkyl group) initiate the polymerisation of monomers like methyl methacrylate, acrylonitrile, styrene, and vinyl acetate in the presence of Cu++, Cl- and oxygen or peroxides. The CHR group may be part of a carbo- or hetero cyclic ring, like cyclic β-oxocarbonic esters, β-oxolactones, β-diketones, pyrazolones or barbituric acids. The start of polymerisation is explained as an autoxidation of the active CH-group to the hydroperoxide, which starts the polymerisation.

The cyclo‐copolymerization of diallyl compound and sulfur dioxide. I. Diallylamine hydrochloride and sulfur dioxide

Abstract: Copolymer of diallylamine hydrochloride and sulfur dioxide was prepared The copolymerization was carried out in dimethylsulfoxide, dimethylformamide, or methanol using radical initiators The structure of the obtained water-soluble copolymer has been studied by IR-spectra and elementary analysis The properties of the copolymer were investigated Copolymerisate aus Diallylamin-hydrochlorid und Schwefeldioxyd wurden hergestellt Die Copolymerisation erfolgte in Dimethylsulfoxyd, Dimethylformamid oder Methanol mit radikalischen Initiatoren Die Struktur der erhaltenen wasserloslichen Polysulfone wurde mittels IR-Spektren und Elementaranalyse untersucht Einige Eigenschaften der Copolymeren werden mitgeteilt

Crystal structure of hexagonal polythiomethylene

Abstract: The crystal structure of hexagonal polythiomethylene is described. It has a hexagonal unit cell with a = 5.07 A. and c = 36.52 A. The polymer chains are helicoidal with the axis of the helix parallel to c. In the unit cell are comprised 17 CH2Sunits and 9 turns of the helix. Die Kristallstruktur des hexagonalen Polythiomethylens wird beschrieben. Es hat eine hexagonale Elementarzelle mit a = 5,07 A und c = 36,52 A. Die Ketten liegen in der Form von Helices vor, wobei die Schraubenachse parallel zu c verlauft. Die Elementarzelle enthalt 17 CH2SEinheiten bei 9 Schraubengangen der Helix.

Multimerisation: Assoziation und aggregation. II. Offene assoziation: Theorie und untersuchungen an polyäthylenglykolen†‡

Abstract: Bei der Definition der Gleichgewichtskonstanten der Assoziation mus zwischen „offener” und „geschlossener” Assoziation unterschieden werden, wenn man die Anderung der Teilchenzahl mit der Konzentration untersucht. Das entstandene neue Teilchen kann bei einer offenen Assoziation im Gegensatz zu einer geschlossenen noch weitere Unimere (nicht assoziierte Molekule) oder Multimere (Assoziate) anlagern. Fur die Abhangigkeit der scheinbaren Molekulargewichte Mapp von der Konzentration c erhalt man bei einer offenen Assoziation unabhangig von der Funktionalitat der Unimeren mit plausiblen Naherungen fur Messungen mit colligativen Methoden und fur Θ-Losungsmittel (A2= 0): wobei (MI)n das Zahlenmittel des Molekulargewichtes des Unimeren, K0 die Gleichgewichtskonstante der offenen Assoziation und [MI] die bei der Konzentration c vorliegende molare Konzentration des Unimeren bedeuten. Fur nicht zu hohe Konzentrationen und nicht zu niedrige Molekulargewichte geht GI. (A) uber in: Polyathylenglykole zeigen in Benzol, Tetrachlorkohlenstoff, Dioxan und Acetonitril bei 25°C uber teilweise sehr breite Konzentrationsbereiche den von Gl. (B) geforderten linearen Verlauf von Mapp mit c; weiterhin zeigen sie bei Messungen in nichtassoziierenden Losungsmitteln gut ubereinstimmende Zahlenmittel des Molekulargewichtes (MI)n sowie die von der Theorie geforderte Unabhangigkeit der Gleichgewichtskonstanten K0 vom Molekulargewicht. Der gegenuber der Theorie weit grosere experimentelle Gultigkeitsbereich der Gl. (B) kann durch die Annahme von negativen und mit steigendem Molekulargewicht zunehmend positiveren Virialkoeffizienten A2 erklart werden. Defining the equilibrium constants of association one has to differentiate between „open” and „closed” associations if the change of particle number with concentration is investigated. The newly formed particle may add further unimers (nonassociated molecules) or multimers (associated particles) in the case of an open association. The dependence of apparent molecular weights Mapp on concentration c is given for colligative methods, open association in Θ-solvents. (A2 = 0) and with plausible assumptions by: in which (MI)n is the number average of molecular weight of the unimer, K0 the equilibrium constant of open association, and [WI] the molar concentration of the unimer at the overall concentration c. The form of Eq. (A) is independent of the functionality of the unimer. For low concentrations and/or high molecular weights Eq. (A) may be written in the more simple form: Poly(ethylene glycols) are showing in benzene, carbon tetrachloride, dioxane, and acetollitrile at 25°C. linear dependence of Mapp on c as demanded by Eq. (B), in some cases in a very broad range of concentrations. The resulting molecular weights (MI)n agree well with those measured in non-associating solvents. Furthermore, the equilibrium constants K0 are independent of molecular weights. Eq. (B) is fulfilled on a by far broader range of concentrations than allowed by theory. This may be explained by the assumption of negative virial coefficients A2 which will Change to more positive values at higher molecular weights.

Reaktionsfähige hochpolymere auf polystyrolbasis als träger von proteinen und enzymen

Abstract: Durch FRIEDEL-CRAFTS-Reaktion von 4-Fluorbenzolsulfonsaurechlorid mit Polystyrol, anschliesende Sulfonierung und Nitrierung wurden reaktionsfahige, hydrophile, unlosliche Polymere mit Nitrofluorbenzolsulfonylgruppen hergestellt. Die Copolymerisation von 4- bzw. 3-Fluorstyrol mit Methacrylsaure und Divinylbenzol und nachtragliche Nitrierung ergaben hydrophile, unlosliche Copolymerisate mit Dinitrofluorphenylgruppen. Die chemische Reaktionsfahigkeit dieser Hochpolymeren, insbesondere ihr Proteinbindungsvermogen, wurden untersucht. Die Umsetzung der reaktionsfahigen Polymeren mit Diastase und Papain ergab Enzymharze, deren Eigenschaften untersucht wurden. Reactive, hydrophilic, insoluble polymers which contain nitrofluorobenzenesulfonyl groups were prepared by FRIEDEL-CRAFTS reaction of 4-fluorobenzenesulfonyl chloride with polystyrene and subsequent sulfonation and nitration. Reactive, hydrophilic, insoluble polymers containing dinitrofluorophenyl groups were prepared by nitration of copolymers obtained from 4- or 3-fluorostyrene, methacrylic acid, and divinylbenzene. The chemical reactivity of these polymers especially their ability to bind proteins were investigated. The reaction of these polymers with diastase and papain gave enzyme resins; their properties were investigated.

Polybenzimidazoles and polybenzoxazoles containing alicyclic structures

Abstract: High molecular weight polybenzimidazoles and polybenzoxazoles having cyclohexane, cyclopropane, and spiro [3:3]heptane rings in the main chain were prepared by solution polycondensation of 3,3′-diaminobenzidine tetrahydrochloride dihydrate, or 3,3′ -dihydroxybenzidine dihydrochloride with the corresponding dicarboxylic acids in polyphosphoric acid Their preparation and physical properties, such as thermal stability, solubility, and crystallinity are described Hochmolekulare Polybenzimidazole und Polybenzoxazole mit Cyclohexan-, Cyclopropan- und Spiro(3,3)heptanringen in der Hauptkette werden durch Polykondensation von 3,3′-Diaminobenzidin-tetrahydrochloriddihydrat oder 3,3′-Dihydroxybenzidin-dihydrochlorid mit der entsprechenden Dicarbonsaure in Polyphosphorsaure als Losungsmittel hergestellt Ihre Darstellung und die physikalischen Eigenschaften wie z B die thermische Stabilitat, die Loslichkeit und die Kristallinitat werden beschrieben

Vinyl polymerization. 120. Mutual copolymerization of p‐substituted styrenes through radical mechanism

Abstract: The radical mutual copolymerization of p-substituted styrenes, such as p-methoxy-, p-chloro-, p-bromo-, p-cyanostyrene, and styrene was carried out with one another at 30°C. in the dark. As initiator, azobisisobutyronitrile was used. The plots of the copolymerization rates against HAMMETT's σ values showed no linear relationships and the concave curves were obtained therefrom. The relative reactivities of p-substituted styrenes with a definite p-substituted polystyryl radical, which were shown by the reciprocal of monomer reactivity ratio r1, were plotted against σ values and concave curves were also obtained. The relative reactivities of p-substituted polystyryl radicals with p-substituted styrene were calculated from the ratios r2 and the propagation rate constants in homopolymerization. the plots of them against σ values gave straight lines with different ρ values, according to the polarity of substituents. These results suggest that polar structures in transition state affected markedly the copolymerization rates. The effect of substituents on resonance stabilization was also quantitatively estimated. Die radikalische Copolymerisation von p-substituierten Styrolen, wie p-Methoxy-, p-Chlor-, p-Brom- und p-Cyanstyrol, sowie Styrol mit diesen p-Substituienrten Styrolen wurde bei 30°C im Dunkeln untersucht. Als Initiator wurde Azoisobuttersauredinitril verwandt. Die Copolymerisationsgeschwindigkeit wurde gegen die HAMMETTschen σ-Werte aufgetragen; konkave Kurven wurden erhalten. Die relativen Reaktivitaten der p-substituierten Styrole mit einem bestimmten p-substituierten Polystyrylradikal, die als die reziproken Werte der relativen Reaktivitatskonstanten r1 bezeichnet werden, wurden ebenfalls gegen die σ-Werte aufgetragen; auch hier wurden ahnlich konkave Kurven erhalten. Andererseits wurden die relativen Reaktionsfahigkeiten der p-substituierten Polystyrylradikale mit einem bestimmten p-substituierten Styrol aus den Parametern r2 und den Geschwindigkeitskonstanten der Wachstumsreaktionen in der Homopolymerisation, die wir in fruheren Berichten beschrieben hatten, berechnet. Es ergab sich, das die Beziehung zwischen den relativen Reaktivitaten der Radikale und den σ-Werten durch Geraden gegeben ist, wobei die Polaritat der Substituenten sich in entsprechend verschiedenen ρ-Werten kenntlich macht. Diese Ergebnisse zeigen, das polare Strukturen im Ubergangszustand die Copolymerisationsgeschwindigkeiten stark beeinflussen. Der Substituenteneinflus des Monomeren auf die Resonanzstabilisierung konnte quantitativ bestimmt werden.

Homogeneous hydrolysis of esters with polymer sulfonic acids

Abstract: Studies on homogeneous hydrolysis were carried out of low molecular esters with polymeric sulfonic acids such as polyvinylsulfonic acid, copolymers of vinyl sulfonic acid and styrene, sulfonated polystyrenes, etc. In an aqueous solution of polymeric sulfonic acid, hydrogen ions, which contribute to the hydrolysis, are found only in the neighborhood of polymer molecule, and in dilute solution there is a region where no hydrogen ion being able to contribute to the hydrolysis exists; as a result, the hydrolysis takes place only in the neighborhood of polymer molecule. When longer alkyl ester such as butyl acetate is hydrolysed with partially sulfonated polystyrenes, the ester molecules are bound by hydrophobic interaction between a benzene ring and the alkyl group to result in a higher concentration of ester in the neighborhood of polymer molecule. In such a case, the rate of hydrolysis by a polymeric sulfonic acid is for example more than ten times greater than that of hydrolysis with hydrochloric acid. When no concentration of ester around polymer catalyst occurs, there is apparently no difference between the rates of hydrolysis by polymer catalyst and hydrochloric acid. It was further shown that esters which contain an amino group are hydrolysed with polystyrenesulfonic acid with a much higher rate than with hydrochloric acid due to its electrostatic interaction with the polymeric sulfonic acid. Die homogene Katalyse niedermolekularer Ester durch polymere Sulfonsauren wie Polyvinylsulfonsaure, Copolymere aus Vinylsulfonsaure und Styrol, sulfoniertes Polystyrolusf. wurde untersucht. In einer wasserigen Losung der polymeren Sulfonsaure finden sich die Wasserstoffionen, welche hydrolysierend wirken, nur in der Nachbarschaft der Polymermolekule. In verdunnter Losung gibt es einen Bereich, wo es keine hydrolysierenden Wasserstoffionen gibt. Infolgedessen spielt sich die Hydrolyse nur in der Umgebung der Polymermolekule ab. Werden Ester mit langeren Alkylresten wie Butylacetat mit teilweise sulfonierten Polystyrolen hydrolysiert, so werden die Estermolekule durch hydrophobe Wechselwirkung zwischen Benzolring und Alkylrest festgehalten, was eine hohere Esterkonzentration in der Umgebung des Polymermolekuls ergibt. In einem derartigen Fall ist die Geschwindigkeit der Hydrolyse durch eine polymere Sulfonsaure z.B. zehnmal grosRer als durch Salzsaure. Wenn der Ester sich nicht um den polymeren Katalysator konzentriert, besteht anscheinend kein Geschwindigkeitsunterschied in der Hydrolyse durch den polymeren Katalysator oder die Salzsaure. Ester mit Aminogruppen werden mit Polystyrolsulfonsaure vie1 schneller hydrolysiert als mit Salzsaure, was durch elektrostatische Wechselwirkung der Gruppen mit der polymeren Sulfonsaure erklart wird.

Optically active vinyl polymers. XVI. Some aspects of the chromatographic separation of linear polymers of racemic α‐olefins in fractions having optical activity of opposite sign

Abstract: The separation of linear polymers of racemic 3-methyl-1-pentene, 3,7-dimethyl-1-octene, and 4-methyl-1-hexene in fractions having optical activity of opposite sign by adsorption chromatography on crystalline optically active poly-α-olefins has been investigated and intrinsic viscosity, melting point, and IR-stereoregularity index of the successively eluted fractions have been determined. The degree of separation achieved in the experiments has been roughly evaluated on the basis of literature data on the rotatory power of different fractions of the corresponding optically active poly-α-olefins. The influence of the structural relationship between supporting polymer and polymer to be separated on the degree of separation is discussed. Lineare Polymere aus racemischem 3-Methyl-1-penten, 3,7-Dimethyl-1-octen und 4-Methyl-1-hexen wurden an kristallinen optisch aktiven Poly-α-olefinen in Fraktionen verschiedenen optischen Drehsinnes getrennt. Viskositatszahlen, Schmelzpunkte und Taktizitatsindizes dieser Fraktionen wurden gemessen. Die Wirksamkeit der Trennungen (Trennungsgrad) wurde an Hand von Literaturangaben uber das optische Drehvermogen der entsprechenden aktiven Poly-α-olefine berechnet. Der Einflus struktureller Beziehunges zwischen dem zu trennenden Polymeren und dem Adsorptionsmittel auf den Trennunge grad wird diskutiert.