scispace - formally typeset
Search or ask a question

Showing papers in "Naturwissenschaften in 1967"



Journal ArticleDOI
TL;DR: From scale models of the cyclodextrins it would appear that the primary hydroxyl groups always line the outer brim irrespective of the conformation, so the void space should be relatively hydrophobic.
Abstract: From scale models of the cyclodextrins it would appear that the primary hydroxyl groups (one per glucose unit; all glucose units c~1-+4 linked [3]) always line the outer brim irrespective of the conformation [7]. If all the glucose residues in cyclodextrins are present in the C -1 chair form [9] as NMR studies indicate [8], the CH-groups of carbons 3 and 5 of each unit and less prominently the glycosidic oxygen would form the inside of the ring [4 I. Therefore, the void space should be relatively hydrophobic. In aqueous solution each individual cyclodextrin molecule is surrounded by solvating water which in principle can be of two different types:

142 citations


Journal ArticleDOI
TL;DR: The aim of this book is to provide a chronology of events leading up to and including the invention of the high-performance liquid chromatography technique.
Abstract: [1] FISCHER, t~. W. : Z. Naturforsch. 12a, 753 (~957). [2] FRIEDEL, J . : Dislocations. Oxford: Pergamon Press 1964. E3] FRIEDRIcH, W., P. KNIPPINO U. M.v . LANE: Bayer. akad. Bet. 303 (1912). E4] GEIL, P. H., e t al. : J. Po lymer Sci. A 2, 3707 (t964). [5] HOLLAND, V. F.: J . Appl. Phys. 3S, 3235 (1964). [6] HosE~A~N, R., u. S. N. BAOCHI: Direct ana lys i s of diffract ion b y mat te r . A m s t e r d a m : Nor th -Hol land Publ. Co. ~962. [7] HOSEMANN, R., W. WILDE u. F. J . BALTA CALLEJA: Ac ta Cryst. 21, I18 (1966). [8] HOSEMA~N, R., A. PREISINGER U. W. VOOEL: Bet. der Bunsenges. fiir phys ik . Chemic 70, 796 (t966). [9] KELLER, A.: Phil. Mag. [8] 2, 1t71 ( 1 9 5 7 ) . [10] P E c t I n O L D , W . : Fachber ieh t der Tagung der Dtseh. Physikal . Ges., Mfinehen 1966. [11] PREDECKI, P., u. W. O. S'rATTON: Vortrag, Meeting of Divis. of High Polymer Physics. Am. Physic Sot., M~irz 1966. [12] RENEGER, D. H. : J. Po lymer Sei. 59, 539 (t962). [13] STAUmNGER, H., U. M. Lt~THI: Helv. Chim. Ac ta 8, 41 (1925). [ld] TILL jr., P. H. : J . Po lymer Sci. 24, 30t (1957).

127 citations


Journal ArticleDOI
TL;DR: The Probe, die e lektr isch ie i tend sein muff, wird gegen den wassergek~hl te l i I~a thodenk6rpe r gepreBt, g i n e TefloliScheibe isoliert Anodenu n d K a t h o d e n k 6 r p e r gegene inander.
Abstract: Mit dieser kombi n i e r t en Gl immu n d H o h l k a t h o d e n g n t l a d u n g s l a m p e f~r die E m i s s i o n s s p e k t r a l a n a l y s e k 6 n n e n scheiben f6 rmige P r o b e n u n d B a n d e r noch in h o h e n K o n z e n t r a t i onen in weniger als 2 mill ana lys ie r t werden . Wie Fig. 1 zeigt, re ich t d e r m i t e inem IRohrs tutzen ve r sehene Anodenk6 rpe r bis au f 0,2 m m an die sche ibenf6rmige Probe. Die Probe, die e lektr isch ie i tend sein muff, wird gegen den wassergek~hl te l i I~a thodenk6rpe r gepreBt, g i n e TefloliScheibe isoliert Anodenu n d K a t h o d e n k 6 r p e r gegene inander .

109 citations


Journal ArticleDOI
TL;DR: The pflanzlichen Cardenolid-Glykoside sind als Hauptvertreter der digitalis-artig wirksamen Stoffe wegen ihrer praktischen Bedeutung in der lgedizin schon relativ frfih and eingehend untersucht worden as discussed by the authors.
Abstract: Die pflanzlichen Cardenolid-Glykoside sind als Hauptvertreter der digitalis-artig wirksamen Stoffe wegen ihrer praktischen Bedeutung in der lgedizin schon relativ frfih und eingehend untersucht worden. Pregnan-Glykoside sind erst in den letzten Jahren wiederholt in Pflanzen gefunden worden. Beide Gruppen besitzen in ihrem chemischen Aufbau gewisse gemeinsame Zfige, dutch die sie sieh yon anderen natfirlichen Glykosiden unterscheiden. Hier wird zusammenfassend fiber einige dieser Besonderheiten berichtet, die ihre Ursache vermutlich in einer etwas abweichenden Biogenese haben. Um deut~ lich zu machen, worin diese Unterschiede bestehen, werden die beiden Stoffgruppen zuerst mit anderen nattirlichen Glykosiden vergliehen. 3. Die verschiedenen Typen natiidicher O-Glykoside

69 citations


Journal ArticleDOI
TL;DR: N i m m t m a n als IvIa;3 der Drt isenentwicklung den Grad ihrer AuffMtung und schliegt daraus auf gesteigerte Sekretionsleistung, so verfi~gen diejenigen un te r such ten Gat tungen, iiber die best entwickelten Driisen.
Abstract: N i m m t m a n als IvIa;3 der Drt isenentwicklung den Grad ihrer AuffMtung und schliegt daraus auf gesteigerte Sekretionsleistung, so verfi~gen diejenigen un te r such ten Gat tungen, die nach SCHULTZ [2~ am weitesten abgeleitet sind, iiber die best entwickelten Driisen. Einige Ver t re ter der Familie Labridae, die wohl die gleiche Wurzel wie die Scariden hat, zeigell an gleicher Stelle eine ~thnliche St ruktur . Zumindes t Labroides dimidiatus und L. quadrilinecttus verfert igen zur Nacht ebenfalls Schleimhiillen.

64 citations


Journal ArticleDOI
TL;DR: Um den Sachverhalt in seiner Tragweite zu erkennen, ist zun~ichst ein Stndium des Aufladungsmechanismus von mit Farbstoff iiberdeckten ZnO-KSrnern in der Schicht erforderlich, der verschieden yon dem einer unsensibilisierten Schicht ist.
Abstract: Durchsicht unterworfen. Ohne Zweifel ist der Mechanismus der Sensibilisierung bet der Hellentladung einer Selenschicht ein ganz anderer als bet der Hellentladung einer ZnO-Siliconharzschicht. Die Verschiebung der Lichtempfindlichkeit der elektrophotographischen Schicht durch Rhodamin B yon 380 nach 550nm und ihre Deutung [9] stellt nur ein Teilph~inomen der Sensibilisierung dar. Um den Sachverhalt in seiner Tragweite zu erkennen, ist zun~ichst ein Stndium des Aufladungsmechanismus von mit Farbstoff iiberdeckten ZnO-KSrnern in der Schicht erforderlich, der verschieden yon dem einer unsensibilisierten Schicht ist.

63 citations


Journal ArticleDOI
TL;DR: In this paper, the authors present a method to find the root cause of the stelle ergo-stelle problem in the context of a large number of different types of stelle re-alignments.
Abstract: Diese E r s c h e i n u n g e n k 6 n n e n ihre Erkl i i rung i m W i r k u n g s m e c h a n i s m u s des 5 -FU auf die D i S u n d R N S S y n t h e s e finden, U n t e r s u c h u n g e n darf lber s ind in Vorbere i tung . E ine ausf i ihrl iche Dars t e l lung auch m i t kombin i e r t e r R 6 n t g e n b e s t r a h lung wird an ande re r Stelle erfolgen. Mi t U n t e r s t f i t z u n g der D e u t s c h e n F o r s c h u n g s g e m i n s c h a f t .

63 citations


Journal ArticleDOI
Bernt Linzen1

58 citations


Journal ArticleDOI
TL;DR: Man wird bestrebt sein, durch schrittweises Aneinanderftigen yon Molektilen biologische Strukturen naehzuahmem Beispielsweise mSchte man gerne ein als Photosyntheseapparat funktionierendes Modell eines Chloroplasten oder ein Modelling eines Mitochondriums bauen.
Abstract: Der Chemiker kann heute kleine und groBe Molektile Schritt ftir Schritt aus Atomen nach vorgefal3tem Plan zusammenbauen. Es gelingt ihm aber nicht, verschieden gebaute Molektile Schritt ftir Schritt in vorgeplanter Ordnung zusammenzuftigen. In biologischen Strukturen abet bilden die Molekiile hochorganisierte Systeme. Mehrere Molektile wirken zusammen als Funktionseinheiten, d .h . sie haben besondere Eigenschaften, die durch die bestimmte Anordnung der Molektile bedingt sind. Die Herstellung von Molektilaggregaten vorgegebener Struktur ist daher eines der wichtigsten Fernziele des Chemikers. Man wird bestrebt sein, durch schrittweises Aneinanderftigen yon Molektilen biologische Strukturen naehzuahmem Beispielsweise mSchte man gerne ein als Photosyntheseapparat funktionierendes Modell eines Chloroplasten oder ein Modell eines Mitochondriums bauen. Man wird sich aber aueh bemtihen, unabh/ingig vom Vorbild der Natur irgendwelche der Phantasie entspringenden Anordnungen von Molektilen herzustellen, die ntitzliehe, von der Anordnung der Molektile im Aggregat abMngige Eigenschaften haben, wie Eigenschaften zur Informationsspeicherung und -verarbeitung, und die somit Werkzeuge mit molekulardimensionierten Bauelementen darstellen. Verschiedene Wege sind denkbar, um dem weitgesteckten Ziel zuzustreben. Eine M6glichkeit besteht darin, eine monomolekulare Sehicht von Molektilen A auf einen Tr/iger zu bringen, diese Schicht mit einer monomolekularen Schicht der Molektile B zu tiberdecken und auf diese Schicht wiederum eine monomolekulare Schicht der Molektile C zu bringen. So mtiBten sich einfache organisierte Systeme yon Molektilen ergeben, Anordnungen, die wenigstens in Richtung senkrecht zur Schichtebene eine geplante Ordnung im molekularen Bereich haben.

56 citations







Journal ArticleDOI
TL;DR: A singularly effective sea-air transfer mechanism for iodine is indicated by its generally high atmospheric concentration compared to sea water, and the ratio I/Br exhibits a greater degree of constancy than either I/Cl or Br/Cl, suggesting a long residence time and a coherence of I and Br in their movement as particulate material in the atmosphere.
Abstract: Atmospheric samples have been analyzed for iodine, bromine, and chlorine by neutron activation analysis. Aerosols of marine origin, derived from sea spray, are found to contain the halogens in relative proportions different from sea water, and data from Hawaii and winter northern Alaska indicate fractionation of the elements both during transfer across the sea-air interface and by chemical reactions in the atmosphere. The ratio Br/Cl is usually severalfold greater in aerosols over land than in sea water (Br/Cl=0.0034), but over open sea water it is less. In general, the ratio I/Br exhibits a greater degree of constancy (values cluster in the region I/Br ∼ 0.1–0.2) than does either I/Cl or Br/Cl, suggesting a long residence time and a coherence of I and Br in their movement as particulate material in the atmosphere. However, a singularly effective sea-air transfer mechanism for iodine is indicated by its generally high atmospheric concentration compared to sea water (I/Br=0.001). Bromine of pollution origin and associated with lead has been observed in aerosols from Cambridge, Massachusetts. Chlorine and iodine concentrations are similar to the Hawaii values and provide a basis for resolving excess pollution bromine from the natural marine component. The ratio (excess Br)/Pb in aerosols appears to be correlated directly with the haziness of the air.


Journal ArticleDOI
TL;DR: In this paper, the authors discuss the Verdoppe lung problem in the context of perinuclei infection and propose a solution to the problem using the Herzmuske line.
Abstract: Zur Frage der Mi t ochond r i enneub i l dung u n d v e r m e h r u n g u n t e r pa tho log i schen B e d i n g u n g e n w u r d e n b isher die folgenden Vors te l lungen [1] en twickel t : 1. E n t s t e h u n g neuer Mitochondr ien aus Microbodies [2], 2. Verdoppe lung voll Mitochondr ien du rch Ver lgnge rung u n d Durchschn i~rung [3], 3. E n t s t e h u n g aus e inem Kern te i l [4], 4. Neub i l dung im perinuclei iren C y t o p l a s m a [5], 5. Ve rdoppe lung durch Querte i lung [6]. I n e igenen Expe r imen te l l an der Ra t t e , bei denen ein Subs t r a t u n d Saue r s to f fmange l der Herzmuske lze l l en du rch B lu t en t n a h m e aus der Vena cava inferior erzeugt worden war, f anden sich e l ek t ronenmikroskop i sch nach e inem bis drei T a g e n zahlreiche part iel l oder to ta l homogenis ie r t e Mi tochondr ien (Mi) in den Herzmuskelze l len . Diese lief3ell z. T. e inen konzentri~ schen W i e d e r a u f b a u der Cristae rni tochondria les e rkennen, z . T . zeigten sie Querte i lungel l u n d d a d u r c h herbeigef i ihr te Verdoppe lungen . Bei den querge te i l t en Mi war im Gebiet einer le ich ten E inschn i i rung eine e infache D o p p e l m e m b r a n yore Bau u n d D u r c h m e s s e r einer Crista mi tochondr ia l i s quer du rch das Mi ausgespann t . Dieser Be fund s t i m m t m i t d e m i~berein, der naeh E inwi rkung eines Lebercarc inogens an den Mi der Lebe rpa renchymze l l en nachgewiesen werden konn t e [6]. An i3bergangsbi ldern waren s t reckenweise an die Stelle der einfachen D o p p e l m e m b r a n zwei D o p p e l m e m b r a n e n getre ten, w~thrend Zwischenst reckel l noch die e infaehe D o p p e l m e m b r a n zeigten. Die Tei lung der Mi erfolgt meis t syn lmet r i sch , z . T . auch a s y m m e t r i s c h . I n der E r h o l u n g s p h a s e nach exper imente l lem Aderlaf3 war eine deut l iehe V e r m e h r u n g der Mi in den Herzmuske lze l len der R a t t e nachzuweisen .

Journal ArticleDOI
TL;DR: In this paper, Duckrey et al. describe the development of a malignant tumor in the Cauda tumor, which is the most common malignancy in cancer patients.
Abstract: Ligand pK~ pK~ pKHL pKt:IL HDE-Komplex Chir. MetHb[diese Arbeit] Komplex, nach [1] se tz t en wir die Tagesdos is auf d = 4 m g / k g K G herab . Die Tiere n a h m e n die Flt~ssigkeit a l lerdings oft ers t 6 u n d m e h r pK~ -p KHL S t u n d e n n a c h Bere i t s te l lung zu sich. Nach einer m i t t l e r en Induk t i onsze i t yon t~0 = 241 440 Tagen, d . h . n a c h einer durchschn i t t l i chen G e s a m t a u f n a h m e yon Ds0 = > 3,8 758 m g / k g K G en twicke l ten sich bei 4,04 4,42 t 6 R a t t e n pr im~re H i r n t u m o r e n ulld zwar : 3,36 t g l i6s -mesodermaler Misch tumor , 5 isom o r p h e Gliome u n d I0 p o l y m o r p h e Gliome. Als Z w e i t t u m o r h a t t e eine R a t t e ein L e i o m y o S a r k o m im D u o d e n u m u n d eine andere ein N e u r i n o m in der Cauda. Die res t l ichen 4 Tiere s t a r b e n ohne T u m o r an einer Pneumon ie . Bei IRatten m i t p r im~ren H i r n t u m o r e n t r a t e n einige Tage vor d e m Tode neurologische S y m p t o m e auf, die au f diese N e u b i l d u n g e n h inwiesen. I n den res t l ichen Organen i a n d e n wir dagegen keine wesen t l i chen Ver~nderul lgen, insbesondere war auch histolog iseh der V o r m a g e n frei yon T u m o r e n . Da dies m i t B e o b a e h t u n g e n von DRUCKREY et al. n i ch t fibere i n s t immt , f lberprt i f ten wir zun/ ichs t die IReinheit des N M H (Fp = 1240 C). Zur Probe b e h a n d e l n wir eine zweite G ru p p e yon t 0 W i s t a r I 1 R a t t e n m i t N M H (Fluka). Diese Un te r s u c h u n g i s t noch n i ch t abgeschlossen , aber die b isher igen R e s u l t a t e en t sp r echen schon j e t z t d e m ers ten E x p e r i m e n t . DRUCKREY fand, dab allch schon bei f r i iheren Ve r s u ch en einige Tiere vor d e m Tode die t y p i s c h e n neuro log i schen Sy m p t o m e gezeigt h a t t e n [6]. Die Ur sache der un te r sch ied l i chen Al lsbeute an H i r n t u m o r e n u n d das Feh len einer Geschwl l l s tb i ldung im V o r m a g e n l lnserer W i s t a r I I R a t t e n k a n n n ich t n u r au f un te r sch ied l iche E m p f indl ichkei t der R a t t e n s t / i m m e zurf ickgeff ihr t werden. Da die Versuehs t ie re den im Tr inkwasse r bei p H 6,8 gel6s ten N M H ers t n a c h S t u n d e n aufnehmel l , i s t m i t e iner z u m i n d e s t teilweisen Spa l t ung der Verb ind l lng zu rechnen . Ob die Spa l tungs p r o d u k t e fiber eine resorp t ive W i r k u n g zur Geschwul s tb i l dung im zen~ralen N e r v e n s y s t e m ffihren oder ob du rch den Puffer zusa tz N M H resorbier t wird u n d ers t d a n n auf das Gehirn einwirkt , soil in wei te ren Ve r suchen geprt i f t werden.




Journal ArticleDOI
TL;DR: Ebenso wird hierdurch verst~tndlich, dab in L6sungen der Oxime ein gekoppeltes Gleichgewicht zwischen Monomeren, Dimeren and Trimeren, aber keine h6heren Aggregate in nennenswerter Konzentration auftreten.
Abstract: Wir konnten zeigen, dab yon einer Stereochemie der Wasserstoffbrtickenbindung (abgektirzt H-Brtickenbindung) gesprochen werden kann [1]. Diese Hinweise 6ffnen vermuthch einen Zugang zur Spezififfit biochemischer Systeme. Hier soll versucht werden, die quantitativen Beziehungen zur WinkelabhSngigkeit der H-Brtickenenergie experimentell zu zeigen. Nach der Theorie [2] ist die H-]3rtickenenergie dann optimal, wenn die Verbindungsachse X H des Protonendonators und die Symmetrieachse des freien Elektronenpaarorbitals zusammenfallen (Fig. i a). Ftir einige L6sungen organischer Molekeln in co14 konnten wir aus der Konzentrationsund Temperaturabhfingigkeit ihrer IR-Spektren ein experimentelles Beispiel ftir die Abh~ingigkeit der H-Brtickenenergie vom Winkel /5 geben (Fig. t b u. I1]). Wir fanden far Oxime und ftir Pyrazol ein bis etwa /5=25 ~ recht flaches Potentialminimum (Fig. 2). Dieses Minimum war jedoch etwas steiler, als es SCHNEIDER [8] ftir H20 aus einem quantenmechanisch berechneten Punktladungsmodell abgescMtzt hatte (vgl. Fig. 22 in [1]). Das Energieminimum ftir /5=0 kann z.B. deuten, warum in L6sungen yon Carbons~turen oder auch von Lactamen mit nicht zu groBer CH-Gruppenzahl vorzugsweise cyclische Dimere beobachtet werden [1]. Ebenso wird hierdurch verst~tndlich, dab in L6sungen der Oxime ein gekoppeltes Gleichgewicht zwischen Monomeren, Dimeren und Trimeren, aber keine h6heren Aggregate in nennenswerter Konzentration auftreten [I, 4]. Die Bindungswinkel Null konnten fiir Essigs~ture-Dimere im Dampfzustand mit Hilfe der Elektronenbeugung [8] und die yon uns geforderten O--H. . .N-Brt icken der Oxime in einer neueren R6ntgenuntersuchung an Formamid-Oxim direkt nachgewiesen werden [6]. Die Bevorzugung der kleinen Bindungswinkel (/5 um 0 ~ war auch bei vielen Strukturbestimmungen mit Hilfe der R6ntgenund Elektronenbeugung erkennbar [7] L Ein wichtiges Beispiel fiir die Bedeutung des Winkels /5---=0 ist die Tridymit-Struktur des Eises mit der selten vorkommenden niederen Koordinationszahl 4 (vgl. Fig. 2 in [8]). Die Einstellung der Bindungswinkel 0 sind die direkte Ursache ftir die lose Eisstruktur mit relativ grol3en Hohlr~tumen und damit auch ftir die Dichteanomalie des Wassers IS, 9].

Journal ArticleDOI
TL;DR: Eine grunds~ttzliche Wendung in der Auffassung yon the biologischen Bedeutung des braunen Fettgewebes ergab sich erst vor wenigen Jahren, als nur dem WinterschlMer eigen ist.
Abstract: Braunes Fettgewebe wurde lange Zeit als ein Gewebe angesehen, das nur dem WinterschlMer eigen ist. Es wurde ihm im Verlaufe der Zeit zun~tchst eine blutbildende, sp~tter eine endokrine Funktion zugeordnet. Da sich hierfiir jedoch keine Beweise erbringen lieBen, wurde es einfach als Fettspeicherungsorgan angesehen. Eine grunds~ttzliche Wendung in der Auffassung yon der biologischen Bedeutung des braunen Fettgewebes ergab sich erst vor wenigen Jahren, als n~imlich gezeigt werden konnte, dab die Stoffwechselaktivit~t dieses Gewebes wesentlich gr613er als die von weil3em Fettgewebe ist [18, 25]. Bezogen auf die Einheit Frischgewicht ist die O2-Aufnahme des braunen Fettgewebes in vitro 20--50mal gr6Ber als die vom weiBen; bezogen auf die fettfreie Gewebsmasse unterscheidet sich die Stoffwechselaktivit~tt um einen Faktor 2 bis 3 [18~.

Journal ArticleDOI
TL;DR: 0,8 L~8947 L 6 L26870 0,9 ~,22~32 %7 L30836 t,0 ~,262t5 ~, 8 L34978 t,1 %31082 t,9 t,39256 L2 L36585 2,O L43639 1,3 1,42568 2,1 1,48094 t,4 t,48882 2,2 1,52590 t,5 t,55387 2
Abstract: 0,8 L~8947 L 6 L26870 0,9 ~,22~32 %7 L30836 t ,0 ~,262t5 ~,8 L34978 t,1 %31082 t ,9 t ,39256 L2 L36585 2,O L43639 1,3 1,42568 2,1 1,48094 t ,4 t ,48882 2,2 1,52590 t,5 t ,55387 2,3 1,57098 t ,6 1,6t964 2,4 1,6t592 1,7 t ,62620 2,5 1,63070 t ,8 1,60591 2,6 1,6t706 1,9 1,58743 2,7 t ,60432 2,0 1,56998 2,8 t ,59226 2,1 t ,55298 2,9 L58064 2,2 t ,53602 3,0 1,56930 2,3 1,51880 3,1 1,558t2 2,4 t , 501 t0 3,2 t ,54696

Journal ArticleDOI
TL;DR: In the case of rare ear ths, however, these lines have no t been observed b y a n y worker excep t ALLAIS who repor ted t he line cor responding to the t r ans i t i on LIIIMII (t) in t he spec t ra of l u t e t i u m and y t t e r b i um as mentioned in this paper.
Abstract: Ill t h e L-series spec t ra of h e a v y e l emen t s t he ex is tence of the s and t lines fo rming a sp in doub le t and cor responding respect ive ly to t he quad rupo le t r ans i t ions LIIIMIII (l = t -+ l = t ; ] = ~ --> ] = {) and LIII1VIII (1 = I -+ l = 1 ; ] = { --~ ] = 89 is well es tabl ished. I n t he case of rare ear ths , however , these lines have no t been observed b y a n y worker excep t ALLAIS [1] who repor ted t he line cor responding to the t r ans i t i on LIIIMII (t) in t he spec t ra of l u t e t i u m and y t t e r b i u m . R ecen t l y t he a u t h o r s [2] h a v e repor ted t he t r ans i t i on LIIIMIII (s) in l u t e t i u m and y t t e r b i u m . W e now report , for the f irst t ime, t he presence of s and t l ines a t t953.5 and 201t .4 X. U. respect ive ly in t he L s p e c t r u m of ho lmium.



Journal ArticleDOI
F. M. Pohl1
TL;DR: In this article, the A2M-X-Spektrum in the Aceton line-up is shown to be an arnocarben-pentaca rbonylchromkomplexen.
Abstract: Wir un te r such ten das Spek t rum der Acetonl6sung zwischen 27 ~ und 57 ~ konnten jedoch keinen Obergang zum A2M~X-Ty p feststellen, wghrend bet Fo rmamid bereits eine s tarke VerS~nderung vom ABMXzum A2MX-Spektrum im gleichen Tempera turbere ich beobachte t wird [11]. Also dflrfte die Rotat ionsbarr iere in I I h6her als in Fo rmamid sein. Weitere Unte r suchungen an N-subst i tu ier ten Arninocarben-pentaca rbonylchromkomplexen best/~tigten die Verschiedenheit der beiden Posi t ionen am Stickstoff und das Vorhandensein einer Rotat ionsbarr iere. Eine Nicht~quivalenz von Subs t i tuen ten am Stickstoff wurde kfirzlich auch an Alkoxydialkylaminocarbenkomplexen des Quecksilbers beobachte t [14].

Journal ArticleDOI
TL;DR: Die Richtigkeit unserer Annahme, die ~und fl-Formen als ro tamere t rans-Thioamide and nicht als cis-trails Rotamere aufzufassen, wird dadurch bestXtigt.
Abstract: Bet Untersuchui lgen [3, 4] analoger N-Phenylsat icylamide konnten zum Strukti lrbeweis der c~und /~-Formen zus~tzlich die Lage der Amidbanden I und I I herangezogen werden. Eine der Amidbande I I entsprechende Bande t r i t t auch bet Thioamiden [10] auf (s. Tabelle). Sic l~t~3t jedoch im Gegensatz zur Amidbande I I keine Entsche idung zwischen cisund t rans -Formen zu [11, 12]. Die Richtigkeit unserer Annahme, die ~und fl-Formen als ro tamere t rans-Thioamide und nicht als cis-trails Rotamere aufzufassen, wird dadurch bestXtigt, dab wit f l-Formen nur unter solchen Verbindungen linden konnten, die in 3-Stellung einen Halogensubst i tuei l ten tragen, w~thrend dies als Bedingung fflr das Auftreten yon cis-trans Rotameren nieht verst~tndlich w~re. Gel6st in indifferenten L6sungsmit te ln liegen die N-Phenyl3,5-dihalogenthionosalicyiamide in Gleichgewichtseinstellunhen zwischen ~und /3 -Formen vor [13].