Showing papers in "Zeitschrift für Physikalische Chemie in 1999"

Handbook of Heterogeneous Catalysis

Abstract: esse der Qualitat des neuen Handbuches fiir die umfassende Darstellung alléin der heterogénen Katalyse in all ihren Facetten mehr als 200, auf den jeweils von ihnen behandelten Teilgebieten international anerkannte Wissenschaftler, von den Herausgebern herangezogen werden. War das Handbuch der Katalyse noch iiberwiegend in deutscher Sprache abgefaBt, so bedient sich das Handbuch der Heterogénen Katalyse ausschieBlich der englischen Sprache. Dies ist Ausdruck der immer aktiveren Beteiligung von Wissenschaftlern aus nahezu alien Landern der Welt an der Entwicklung der heterogénen Katalyse. DaB sich die Herausgeber der Miihe unterzogen haben, eine notwendigerweise so groBe Anzahl von Fachleuten an dem Handbuch zu beteiligen und dieses nunmehr vorliegt, ist angesichts der noch immer zunehmenden Bedeutung der heterogénen Katalyse sehr verdienstvoll und auBerordentlich zu begriiBen. Das fiinfbandige Werk besteht inhaltlich aus zwei Teilen, von denen der erste, in den Banden 1, 2 und 3 die allgemeinen Prinzipien und Methoden sowie die Reaktionstechnik behandelt. Der zweite Teil, die Bande 4 und 5, hat die katalytischen Prozesse zum Gegenstand. Die Einfiihrung zum Gesamtwerk beginnt mit einer Erlauterung der Grundbegriffe der heterogénen Katalyse gefolgt von kurzen Darstellungen der Entwicklung der Katalyse als Wissenschaftszweig sowie der Entwicklung der industriellen Katalyse. Neben der Einfiihrung enthàlt der 1. Band nur das Kapitel 2, das ausschlieBlich der Herstellung von Katalysatoren gewidmet ist. In einem kurzen Abschnitt werden Anforderungen und Prinzipien abgeleitet, die bei der Entwicklung industrieller Katalysatoren zu beachten sind. Die folgenden Unterkapitel beschreiben die Katalysatorherstellung iiberwiegend im LaboratoriumsmaBstab. Breiten Raum nehmen dabei die wissenschaftlichen Grundlagen der Herstellungsprozesse wie Fallung, Tràgerfixierung, Sol-Gel-Umwandlung

Evaluation of the Charge-Collection Efficiency of Dye-Sensitized Nanocrystalline TiO2 Solar Cells

Abstract: Intensity modulated photovoltage spectroscopy (IMVS) and intensity modulated photocurrent spectroscopy (IMPS) are used to evaluate the charge-collection efficiency of dye-sensitized nanocrystalline TiO2 solar cells. The charge-collection efficiency of the photoinjected electrons from dye sensitization is estimated from the respective time constants for charge recombination at open circuit τoc and the combined processes of charge collection and charge recombination at short circuit τsc obtained by IMVS and IMPS measurements. Three models are developed for relating the charge-collection efficiency to τoc/τsc. The first model determines the charge-collection efficiency from τoc/τsc without considering the underlying physical processes measured by IMVS and IMPS. The second model obtains τoc/τsc by simulating the frequency response of IMVS and IMPS from the time-dependent continuity equation for simplified conditions. The third model determines the time constants for IMVS and IMPS from electron-concentration p...

Introduction to Glass Science and Technology

Abstract: Homework: Ten sets of homework problems related to various chapters in the text and to the classroom lectures will be assigned, collected and graded. Each homework set is worth 20 points and must be turned in before class on the date indicated for full credit to be awarded. Homework sets are posted on Blackboard and due dates are indicated there, as well on the attached schedule. Similar problems will be included in exams.

Circular Dichroism and Linear Dichroism

Abstract: turaufklárung von Substanzen oder Gemischen mit einer midieren Molmasse verbunden, die sich in fliissiger Lösung untersuchen lassen. Diesem noch immer in rascher Fortentwicklung befindlichen Anwendungsgebiet der NMR-Spektroskopie ist die vorliegende Monographie gewidmet. Die drei namhaften ungarischen Herausgeber haben 28 international renomierte Wissenschaftler als Autoren fur 16 Kapitel mit Übersichtsbzw. Fortschrittscharakter gewinnen können. Ein Autor ist sogar an drei Aufsátzen (G. A. Morris) und ein weiterer an zwei Kapiteln (D. Canet) beteiligt. Wenn man sich fragt, für welche Leser das Buch gedacht ist, kann die Antwort ganz leicht gefunden werden. Wer die Akronyme

Phase Equilibria, Phase Diagrams and Phase Transformations. Their Thermodynamic Basis

Abstract: Phasengleichgewichte und Phasenumwandlungen spielen eine beherrschende Rolle in zahlreichen Anwendungen der Thermodynamik in Wissenschaft und Technik. Insbesondere ist die Thermodynamik im Rahmen der Werkstoffwissenschaft die Théorie der Phasendiagramme schlechthin. Bisher gibt es nicht sehr viele Lehrbiicher, die ganz diesem Gegenstand gewidmet sind. Das vorliegende umfangreiche Lehrwerk des international sehr bekannten Autors, Professor an der Königlichen Technischen Hochschule in Stockholm, liefert eine moderne umfassende Darstellung des Gesamtgebietes vom Standpunkt der Werkstoffwissenschaft aus, und zwar auf der Grundlage der (phanomenologischen) Thermodynamik, durchaus aber unter organischer Einbeziehung von Konzeptionen und Modellen der statistischen Physik. Der gesamte auf 19 Kapitel verteilte Stoff laBt sich zwanglos in 4 etwa gleichlange Komplexe gliedern, namlich in Grundlagen der Thermodynamik, Phasendiagramme, Phasenumwandlungen sowie Modellbildung und Modellberechnung. Der erste Komplex enthàlt eine ausfiihrliche Darlegung der Prinzipien der Thermodynamik. Hervorzuheben ist, daB von Anfang an die modernere Version der Thermodynamik, d.h. die Thermodynamik irreversibler Prozesse nach Onsager mit der Entropieproduktion als GrundgröBe, voli mit beriicksichtigt wird. Ferner finden sich Kapitel iiber das Rechnen mit thermodynamischen GröBen, iiber Mehrkomponentensysteme variabler Zusammensetzung und iiber thermodynamische Stabilitat ; auch einige wenige Grundlagen der statistischen Physik finden hier Platz. Im zweiten Komplex werden der Reihe nach abgehandelt Phasendiagramme fur die Gibbssche Energie (d.h. die freie Enthalpie), die Gibbssche Phasenregel und Phasengleichgewichte insgesamt, Projektionen von Mehrkomponenten-Phasendiagrammen sowie Phasengrenzfláchen und deren Geometrie; zahlreiche Anwendungen erlautern die allgemeinen Untersuchungen. Der dritte Komplex ist den verschiedenen Typen von Phasenumwandlungen gewidmet. Dazu gehòren auch Abschnitte iiber Phasenumwandlungen in Systemen konstanter Zusammensetzung, iiber Ordnungs-Unordnungs-Umwandlungen und spinodale Entmischung, iiber Mischungslücken, trikritische Punkte, Grenzfláchen und Keimbildung

Nanoparticles and Nanostructured Films, Preparation, Characterization and Applications

Abstract: Weniger bekannt sind die sonstigen Arbeiten Loschmidts. Ab 1861 bescháftigte er sich mit Konstitutionsformeln organisch-chemischer Verbindungen. Seine Vorschlage zeichneten sich durch Übersichtlichkeit und Intuition aus. Sie gaben auf dem Symposium verdienten Wissenschaftlern AnlaB, iiber ihre Arbeitsgebiete zu berichten. Hervorheben möchte ich in diesem Zusammenhang Max F. Perutz iiber „die Bedeutung der Wasserstoffbindung fur die Physiologie", Carl Djerassi iiber „die Strukturaufklarung von Naturprodukten von 1950 bis 2000", Albert Eschenmoser über „Gedanken und Experimente iiber eine chemische Àtiologie der Struktur von Nukleinsauren". Den Autoren gelingt es, oft unter nur loser Beziehung zu Loschmidt, ihre Arbeitsgebiete sehr instruktiv darzustellen. Ich habe die Beitrage mit groBem Gewinn gelesen. Die im Jahre 1861 veröffentlichten „Chemischen Studien I" und die „Stereochemischen Studien I" aus dem Jahre 1890 begrenzen gleichsam die produktíven Jahre Loschmidts. Sie sind fur Robert Rosner und Christian R. Noe Ausgangspunkte fiir eigene Vortrage auf dem Symposium. In 33 Vortràgen werden alle Aktivitáten Loschmidts abgehandelt, so seine Arbeiten iiber das Periodische System der Elemente und iiber die Diffusion von Gasen sowie iiber die Atomistik. Bedenkt man, daB ein so hervorragender Wissenschaftler wie Wilhelm Ostwald noch weit in das 20. Jahrhundert hinein der Atomistik sehr skeptisch gegeniiberstand, muten die 40 Jahre alteren Arbeiten Loschmidts ausgesprochen modern an. Die Beitrage eröffneten mir eine unbekannte Seite Loschmidts. Ich kann daher historisch interessierten Fachkollegen die Lektűré dieses Bandes warm empfehlen.

Spatio-Temporal Pattern Formation

Abstract: ais Instrument, um bildhaft delokalisierte und lokalisierte Molekiil-Orbitale zu entwerfen. Dies erlaubt auch die Einbeziehung von Normalschwingungsmoden. Eine Zusammenstellung der Regein hierfür findet sich im 3. Kapitel mit einfachen Anwendungsbeispielen. Die Symmetrie-Orbitale stellen die Verbindung zu den Symmetriekoordinaten der Schwingungsspektroskopie her. In den Anwendungskapiteln finden sich zahlreiche Anmerkungen zur Durchfiihrung der Orbital-Methode, zu den Strukturen, Bindungsverhâltnissen, Stabilitátsproblemen u.a. Übungen schlieBen jedes Kapitel des Werkes ab. Das interessante und nützliche Buch kann Chemikern und Schwingungsspektroskopikern wârmstens empfohlen werden. A. Fadini, Tubingen

Zeolites: A Refined Tool for Designing Catalytic Sites

Abstract: an exceptional role. The present textbook illustrates the reasons of this most successful development. The first part \"Spin Coherences and Echoes\" gives full-length treatments of elementary pulse sequences, with special emphasis on the different ways of echo generation. Part II refers to the application of NMR spectroscopy to the study of molecular motion, in particular to relaxation and diffusion studies. The benefit of the theoretical approaches is demonstrated by numerous examples including biological and polymer systems as well as molecules on solid surfaces. Special emphasis is given to the effect of anomalous diffusion on the measurement. Part III is devoted to the different principles of localization and imaging by NMR. In addition to the fundamentals of NMR generation of particle distribution, particle velocity and particle diffusivity maps, the various types of resolution enhancement are discussed. Though being based on a series of lectures, the present book is much more than a summary of lecture notes. Being complemented in its part IV by an \"Analytical NMR Toolbox\" the book offers all requisites for a most competent handbook assisting the reader in dealing with any given problem within the scope of the book. From my perspective, the author was completely successful in his intention to provide a working book \"for the researcher's desk rather than for the bookshelf\". The book is a must for the library of any NMR group. Moreover, I would like to encourage anybody working in the field to get his or her personal copy, irrespective of the rather substantial price. This money is most profitably spent. J. Karger, Leipzig

The Yield and Mobility of Charge Carriers in Smooth and Nanoporous TiO2 Films

Abstract: The product of the quantum yield, , and the mobility, μ, of charge carriers formed on flash-photolysis (7 ns, 308 nm) of thin films of Ti02 has been measured as a function of intensity from ca. 0.5 to 2000 pl/cm2 using the time-resolved microwave conductivity technique (TRMC). For a smooth, 78 nm film formed by electron-beam evaporation (EBE) μ was 1.9 cnr/Vs for the lowest intensity used and remained close to constant up to approximately 10 μ /cnr. Above this intensity μ decreased gradually to 0.35 m2/ Vs at 2000 μ /cm2. For nanoporous films of Degussa P25 and Solaronix Ti02 μ increased with increasing intensity up to approximately 10 uJ/cm2 above which it decreased gradually. The maximum values attained (0.08 and 0.3 cm2/Vs respectively) were more than an order of magnitude lower than for the EBE film.

Photoinduced charge injection from vibronically hot excited molecules of a dye sensitizer into acceptor states of wide-bandgap oxide semiconductors

Abstract: Reference LPI-ARTICLE-1999-011View record in Web of Science Record created on 2006-02-21, modified on 2017-05-12

Instrumentelle Analytik. Grundlagen – Geräte – Anwendungen

Abstract: Naturwissenschaftliche Untersuchungen bei hohen Driicken sind immer noch ein Arbeitsgebiet, in dem der Experimentator eigene Apparate baut oder zumindest kommerzielle Gerate und Bauteile sehr stark modifiziert. Moderne Hochdruckuntersuchungen umfassen sehr unterschiedliche Techniken, die wenig gemeinsam haben. StoBwellenexperimente, die Diamantzellentechniken, die verschiedenen Anordnungen fur mittlere Driicke, die Hartmetallbauteile einsetzen, und die Verwendung von Metallautoklaven zur Erzeugung hydrostatischer Druckbedingungen erfordern jeweils ein völlig unterschiedliches Knowhow, das wegen des geringen Marktpotentials nur seiten kâuflich zu erwerben ist. Für Fachbücher, die die experimentellen Erfahrungen zusammenfassen und weitergeben, besteht daher ein Bedarf. In den letzten Jahren erschienen einige Monographien zu diesem Thema (u.a. W. F. Sherman und A. A. Stadtmuller, Wiley & Sons, 1987 und M. Eremets, Oxford University Press, 1996), die von einzelnen Autoren verfaBt wurden. Bei der Weite des Gebiets ist es bei solchen Monographien fast unvermeidbar, daB der Autor die Gebiete, in denen er Erfahrungen besitzt, ausführlicher behandelt und darstellt, als Techniken, die er nur theoretisch kennt. Es scheint daher sinnvoll, eine Hochdruckmonographie von einem Autorenteam erfas-

Raman- and Infrared Spectroscopic Investigation of Aqueous ZnSO4 Solutions from 8°C to 165°C: Inner- and Outer-Sphere Complexes

Abstract: Raman and infrared spectra for aqueous ZnS04 and (NH4)2S04 solutions have been recorded over broad concentration and temperature ranges. Whereas the v,(a,)-S04\" band profile is symmetrical in (NH4),S04 solutions, in ZnS04 solutions a shoulder appears on the high frequency side which increases in intensity with increasing concentration and temperature. The molar scattering coefficient of the v,(o,)-SOJ\" band is the same for all forms of sulfate in (NH4)2S04 and ZnS04 solutions and is independent of temperature up to 165 °C. The high frequency shoulder is attributed to the formation of a 1:1 contact ion pair [Zn^OSO2.\"]. Also the v,(f2)-SOj~ antisymmetric stretching mode shows a splitting in the ZnS04 solution. Additionally, the bending modes, v2(e)-S04\" and v4(f2)-SOl~ normally forbidden in the isotropie spectrum show with increasing ion pair formation a gain in intensity. A polarized band at 275 cm\"1 has been assigned to the Zn2+-OS02 ligand vibration. Further spectroscopic evidence for contact ion pair formation at 25 °C is provided by i.r. spectroscopy. No higher associates or anionic complexes are required to interpret the spectroscopic data. In concentrated ZnS04 the majority of the sulfate is occurring in the outer-sphere. With temperature increase, the amount of inner-sphere complex is increasing (entropically driven reaction). The degree of association has been measured as a function of concentration and temperature. At concentrations above 0.8 mol

The excitation wavelength and solvent dependance of the kinetics of electron injection in ru(dcbpy)2(ncs)2 sensitized nanocrystalline tio2 films

Abstract: Reference LPI-ARTICLE-1999-025View record in Web of Science Record created on 2006-02-21, modified on 2017-05-12

Copper Electrodeposition on Alkanethiolate Covered Gold Electrodes

Abstract: We have investigated the structure and thermal dynamics of alkanethiolate layers on Au(lll) with variable temperature scanning tunnelling microscopy (STM), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and voltammetry. The results build the basis for a study of electrodeposition of copper on alkanethiolate-covered Au(lll). Electrodeposition has been studied as a function of the thiolate chain length, the deposition potential and the temperature. Time-resolved in situ STM and voltammetry, both at temperatures up to 345 K, and XPS of emersed samples showed that copper can

Aqueous-Phase Organometallic Catalysis – Concepts and Applications

Abstract: In Zusammenarbeit mit der Technischen Akademie Esslingen hat der Expert-Verlag in seiner Fachbuchreihe Kontakt und Stúdium mit „Materialfeuchtemessung\" bereits den 513. Band herausgegeben. Dr.-Ing. Klaus Kupfer und seine 21 Mitautoren wenden sich mit dieser Arbeit in erster Linie an Anwender der Feuchtemessung. 22 Kapitel gliedern sich in fiinf Abschnitte: Grundlagen; direkte FeuchtemeBverfahren; indirekté FeuchtemeBverfahren ; Forschung, Entwicklung, Applikation; Normen. Die Aufteilung erweist sich als hilfreich. Wahrend in der ersten Halite die verschiede-

Effects of Alkylchain Length on the Efficiency of Photoinduced Electron Transfer at Gold Electrodes Modified with Self-Assembled Monolayers of Molecules Containing Porphyrin, Ferrocene and Thiol Separated each other by Alkylchains

Abstract: Highly efficient visible light induced photocurrent generation was achieved at gold electrodes modified with self-assembled monolayers (SAMs) of porphyrin-ferrocene-thiol linked molecules separated from each other with alkylchains, in a solution containing methylviologen (MV' ) as an electron acceptor. The effects of the alkylchain length separating porphyrin and ferrocene on the efficiency were examined. The longer the alkylchain between porphyrin and ferrocene, the larger the photocurrent. These results suggest that the effective inhibition of energy transfer and reverse electron transfer is the key for the efficient photoinduced electron transfer at the gold electrodes modified with the SAMs of these molecules.

Modern Nonlinear Optics

Abstract: — Solitonen in optischen Wellenleitern und in periodischen Strukturen. Neu gegeniiber der 1. Auflage sind die Kapitel 8 und 9, wobei ersteres Nichtlineare Optik an Oberflàchen/Grenzflâchen zum Inhalt hat. In Kapitel 9 werden Grundlagen zur Magnetooptik gebracht, nachdem bis dahin die elektrooptischen Fragen im Vordergrund standén. Mit diesen beiden Kapiteln wird auch der potentielle Leserkreis wesentlich erweitert, was zur Verbreitung des Buches sicher sehr vorteilhaft beitragen dürfte. Das Buch endet mit einer Behandlung des Chaos. Ein nützlicher Anhang, Literaturhinweise

Tip-Induced Formation of Nanometer-Sized Metal Clusters*

Abstract: The tip of a scanning tunneling microscope has been used to deposit nanometer-sized copper and palladium clusters on flat gold electrode surfaces at predetermined positions. This allows the decoration of electrode surfaces on a nanometer scale. The mechanism of this tip-induced cluster formation will be discussed and several examples of an electrochemical nanostructuring of surfaces are given. Results from a preliminary STM study of metal deposition on n-Si(lH) are included.

Particle Formation in Carbon Suboxide Pyrolysis behind Shock Waves

Abstract: Carbon suboxide was pyrolysed behind shock waves in the temperature range from 1200 to 2400 and pressures around 5.4 MPa using C,02 concentrations between 0.03 and 1% in argon. The formation of solid carbon particles was followed by laser light absorption technique at 632.8 and 1064 nm. The induction times are definitely shorter and the particle growth rate constants are higher than those obtained for soot formation of hydrocarbons. The yield of soot particles does not depend on the C,02 mole fraction and has a maximum at around 1600 K. The visual impression of the electron microscope photos of the particles is similar to that of hydrocarbon soot particles. The diameter of the primary particles is about 20 nm.

Nonlinear Optics, Basic Concepts

Abstract: aus dem Grundkurs vorausgesetzt. Das Werk besticht durch interessante, oft illustrierte historische Exkurse, die immer wieder eingestreut werden und zum tieferen Verstandnis der abstrakten thermodynamischen Begriffsbildungen beitragen. Die Neuauflage enthalt zahlreiche kleinere Verbesserungen. Der Band gliedert sich in 10 Kapitel. Nach einem ersten Kapitel über das Wesen und die Aufgaben der Thermodynamik sowie ihre Bilanzgleichungen bis zum ersten Hauptsatz werden im zweiten Kapitel Materialgleichungen und insbesondere Zustandsgleichungen ausführlich und mit vielen Beispielen behandelt. Das dritte Kapitel ist den reversiblen Prozessen und der pdV-Thermodynamik fur die Berechnung thermodynamischer Maschi-

Computerized electronic spectral properties of some azobarbiturate compounds in presence of different solvents

Abstract: The solvent effects on the spectra of 5-(p-substituted phenylazo) barbituric acid have been analyzed by the multiple linear regression technique using a Fortran IV program on a PC computer. The correlations based on one parameter equation gave that the solute permanent dipole-solvent induced dipole interaction (parameter M) plays the important role in determining the spectral shifts. The data based on two parameter equation gave that the solvent-solute hydrogen bonding combined with the solvent permanent dipolesolute permanent dipole interactions (E,N) are the important factors to explain the spectral shifts. For the three parameter correlations, the compounds with nitro, sulphonic, acetyl and iodo substituents gave that the combination ( , , ) gives a good fit to the observed spectral shifts. The HMO theory and the PPP method explain the phenomena of tautomerism of barbituric acid. The data predict that the diketo tautomer is the most stable one. Using the calculated PPP binding energy and singlets transition for the dienol tautomer which are nearly the same as those of the diketo tautomer to assign that a mixture of the diketo and dienol tautomers coexist. The agreement between the calculated and the experimental values of transition energies is reasonably good. The phenomena of tautomerism of barbituric acid is studied based on the Complete Neglect of Differential Overlap (CNDO) method. Calculations have shown that the dioxo form is the most stable tautomer. The singlets electronic transitions for 5-(p-substituted phenylazo) barbituric acid have been calculated by the CNDO method. The oscillator strength values of 5-(/>-substituted phenylazo) barbituric acid are calculated and found to be affected by other factors e.g., the dielectric constant of the solvent, the electronic property of the substituent and the solvation energy.

Splitting of Water by Combining Two Photocatalytic Reactions through a Quinone Compound Dissolved in an Oil Phase

Abstract: Two photocatalytic reactions producing oxygen and hydrogen, respectively, were combined using a quinone compound dissolved in an oil phase. As quinone compound, 2,3dichloro-5,6-dicyano-l,4-benzoquinone (DDQ) was utilized, which was dissolved in n-butyronitrile. When an oil phase containing the reduced form of DDQ (DDHQ) was placed on an aqueous phase containing Pt-loaded TiO, particles and bromide ions, hydrogen and bromine were produced in the aqueous phase by photoirradiation of the Ptloaded TiO, particles. The bromine then oxidized DDHQ in the oil phase. Similarly, by photoirradiation of an aqueous solution containing TiO, particles and iron(III) ions, oxygen and iron(II) ions were produced. When the reaction was carried out in the double phase system consisting of the aqueous phase and the oil phase containing DDQ, DDQ was reduced to DDHQ by the iron(II) ions. The results indicate the feasibility of water splitting by combining two photocatalytic reactions through redox reactions of a quinone compound.

The initial stages of cu deposition on au(100) as studied by in situ stm :the epitaxial growth of bcc cu

Abstract: growing pseudomorphic. From the height of these Cu layers and from their lateral atomic arrangement it is concluded that initially Cu is deposited onto Au(100) in the bcc structure. With the 11th layer, however, a structural transition takes place which causes the Cu overlayer to become buckled. This is caused by a sudden reduction, in striped regions, of the Cu-Cu distance from 0.29 nm in the pseudomorphic state to 0.26 nm as in the fee Cu bulk state, while the dark regions between the stripes appear to be still pseudomorphic. The rather complicated atomic arrangement of the 11th layer is explained in terms of strain relief during the bcc-fcc transition that avoids on-top positions of the atoms. The influence of surface defects, such as monoatomic high gold islands, on the growth behavior and the domain structure of the Cu overlayer is briefly addressed.