Ag2(UO2)2V2O8 : A New Compound with the Carnotite Structure. Synthesis, Structure and Properties
About: This article is published in Advanced Materials Research.The article was published on 1994-09-01. It has received 21 citations till now. The article focuses on the topics: Carnotite.
Citations
More filters
TL;DR: The pentahydrated uranyl orthovanadate (UO 2 ) 3 (VO 4 ) 2 ·5H 2 O was synthesized in shaken aqueous solution at 60°C, by reaction of UO 3 or a uranyl salt (acetate or nitrate) and V 2 O 5. Single crystals were obtained by hydrothermal reaction at 180°C as mentioned in this paper.
43 citations
TL;DR: A new cesium uranyl vanadate Cs 4 (UO 2 ) 2 (V 2 O 7 )O 2 ] has been synthesized by solid-state reaction and its structure determined from single-crystal X-ray diffraction data as mentioned in this paper.
42 citations
TL;DR: In this paper, the solid-state reactions of UO 3 and WO 3 with M 2 CO 3 (M =Na, K, Rb) at 650°C for 5 days result, accordingly the starting stoichiometry, in the formation of M 2 (UO 2 )(W 2 O 8 ) ( M =Na (1 ), K (2), K ( 2 )), M 2(UO 5 )O (M 2, Rb), Rb (4), and Na 10 (U O 20 )O 8 (W 5 O
40 citations
TL;DR: A new sodium uranyl vanadate Na(UO 2 ) 4 (VO 4 ) 3 has been synthesized by solid-state reaction and its structure determined from single-crystal X-ray diffraction data as mentioned in this paper.
36 citations
TL;DR: In this article, Jansen et al. present a review of O-Ag-O-Polygone, a polygonal coordination polygon with a Bindungswinkel of 180° bis 86° reichen.
Abstract: Ag+ und Ag3+ zeigen in Festkorpern die unterschiedlichsten Koordinationspolyeder. In Analogie zu Oxocupraten, Oxoauraten, Oxoplatinaten usw. ist es ublich von Oxoargentaten zu sprechen. In den Oxoargentaten(I) und Oxoargentaten(III) sollte Ag+ hantelformig bzw. Ag3+ quadratisch planar von O2- umgeben sein. Es wird gezeigt, das diese Regel haufig durchbrochen wird. Eine Parallele zu den Oxocupraten besteht nur bedingt, da Silber beinahe unabhangig von seiner Valenz ein breites Spektrum an Koordinationsspharen seitens Sauerstoff toleriert. Das Review zeigt O-Ag-O-Polygone, deren Bindungswinkel von 180° bis 86° reichen. Bemerkenswert sind Verbindungen mit zwei verschiedenen hantelformig koordinierten Metallatomen O-M-O (M = Ag und Hg). Erstaunlich sind die haufig beobachteten triangularen AgO3-Polygone, die in vielen Fallen aber nicht von Silberatomen zentriert werden. Zwischen Oxoargentaten (Ag ist Bestandteil des anionischen Teils der Kristallstruktur) und Silber-Oxometallaten (Ag ist Kation wie in klassischen Salzen) gibt es keine scharfe Trennung. In den Silber-Oxometallaten zeigt Silber von den Alkalimetallen abweichende vielfaltige Koordinationspolyeder, mit Koordinationszahlen C.N. = 3 bis C.N. = 12. Oxidische Verbindungen des Silbers mit Elementen mit freien Elektronenpaaren (Pb, Bi usw.) zeichnen sich durch einseitig offene Polyeder aus. Das freie Elektronenpaar (‘lone pair’) ist erganzender Koordinationspartner und bildet gemeinsam mit Sauerstoff um diese Elemente geschlossene Polyeder. Ein freies Elektronenpaar kann aber auch die hantelformige O-Ag-O-Koordination zu einem quadratisch planaren [AgO2(lone pair)2]-Polygon erganzen.
Von Martin Jansen, der die Oxochemie des Silbers wie kein zweiter Chemiker mit einer Fulle an Verbindungen und Synthesewegen bereichert hat, wird seit Jahren Silber die Fahigkeit zu d10-d10-Wechselwirkungen zugeschrieben. Mit steigendem Gehalt an Silber haufen sich die erstaunlich kurzen Ag-Ag-Abstande, um schlieslich punktuell clusterahnliche Strukturen aufzubauen. In einigen Verbindungen (Ag2CuO3, Ag4Bi2O5, LiAg3O2, Ag5BiO4) sind eindimensionale Atomreihen [-Ag-Ag-] mit Abstanden dAg-Ag < metallischer Abstand zu beobachten. Anisotrope elektrische Effekte sind zu erwarten. Bemerkenswert ist auch, das sich die Bauprinzipen der Oxide des Silbers (Ag2O, AgO, Ag2O2, Ag2O3, Ag6O2) nur punktuell in Verbindungen des Silbers widerspiegeln.
Ein haufig auftretendes Problem ist die Zuordnung von Sauerstoff an das zentrale Silberatom. Hierzu werden im Spektrum der Ag-O-Abstande breite Lucken oder eingeschobene Abstande zu anderen Metallatomen und nicht zuletzt Berechnungen effektiver Koordinationszahlen berucksichtigt. Dennoch ist eine zuverlassige Definition eines Ag/O-Polyeders in vielen Fallen nicht moglich.
On the Crystal Chemistry of Oxoargentates and Silveroxometallates
Ag+ and Ag3+ show in solids strongly varying coordination polyhedra. In analogy to the Oxocuprates, Oxoaurates etc. it is the custom to declare silver/oxygen compounds Oxoargentates. The definition oxoargentates(I) and oxoargentates(III) give rise to expect Ag+ in dumb-bell like O-Ag-O - and Ag3+ in square planar AgO4 coordination. As a rule frequently this is not realized in practice, because silver independently of its valence tolerates a broad spectrum of coordination spheres. The review shows O-Ag-O polygons bringing out bond angles between 180° and 86°. Remarkable are compounds showing two different metals in the O-M-O - dumb-bells (M = Ag, Hg). It is amazing, that silver exhibit triangular AgO3 polygons in many cases, which are mostly not centered by silver. There is no sharp separation between oxoargentates (Ag is a component of the anionic part of the crystal structure) and silver-oxometallates (Ag acts as a typical cation in classic salts). On the contrary to the alkaline metals Ag shows in silver-oxometallates very different coordination polyhedra with coordination numbers C.N. = 3 up to C.N = 12. Lone pair active elements (Pb, Bi etc.) distinguish themselves by one side open polyhedra. The lone pair is an additional coordination partner and closes the one side open polyhedra. Additionally lone pairs may complete O-Ag-O dumb-bells forming square planar [AgO2(lone pair)2] polygons.
Martin Jansen broadened the chemistry of silver oxides and the methods for preparing new compounds as no one else. He discussed for years the ability of silver making d10-d10 interactions. Increasing contend of silver in silver oxides reveals short Ag-Ag distances in the order of the metallic state, going over to metal clusters. Ag2CuO3, Ag4Bi2O5, LiAg3O2 and Ag5BiO4 show one dimensional [-Ag-Ag-]- rows with silver-silver distances below the distance in the metallic state. Anisotropic electrical manners may be expected. It is notable that structural features of the pure oxides of silver (Ag2O, AgO, Ag2O2, Ag2O3, Ag6O2) only at certain points are reflected in complex silver oxides.
A frequent problem is the assignment of oxygen to silver, in order to define a coordination number. In some cases broad gaps in the increasing dAg-O distances or incorporated metal-metal distances within the spectrum of dAg-O are helpful. Last not least calculations of effective coordination numbers are useful tools to estimate coordination spheres. Nevertheless, a reliable definition for coordination polyhedra does not exist in many cases.
34 citations