C-glycoside synthesis by palladium-mediated glycal-aglycon coupling reactions
About: This article is published in Accounts of Chemical Research.The article was published on 1990-06-01. It has received 146 citations till now. The article focuses on the topics: Glycal & Palladium.
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TL;DR: The Heck-Reaktion as discussed by the authors is an example of a reaktion-based substrate with unsymmetrisch mehrfach substituierten Reaktionspartnern.
Abstract: Die von Richard F. Heck Ende der sechziger Jahre entdeckte Palladium-katalysierte Kupplung von Aryl- und Alkenylhalogeniden mit Alkenen hat sich nach gelegentlichem Auf- und Abschwellen des darauf gerichteten Interesses in den letzten sechs Jahren nachhaltig gemausert. Durch geschickte Auswahl der Substrate und sorgfaltige Anpassung der Reaktionsbedingungen gelingen beeindruckende Sequenzen auch unterschiedlicher Reaktionstypen nicht nur nacheinander, sondern vielfach in einem einzigen Verfahrensschritt. Die mittlerweile etablierte Heck-Reaktion – und eine Reihe mit ihr mechanistisch verwandter Palladium-katalysierter Umwandlungen an Aren-, Alken- und Alkinderivaten – bietet ungezahlte Moglichkeiten, elegant und hochkonvergent komplexe Molekule aufzubauen; dabei bereiten Sauerstoff- und Stickstoffatome (mit Einschrankungen auch Schwefel- und Phosphoratome) in den Reaktionen keine Probleme. Das Spektrum der neueren Erfolge beginnt mit den chemo- und regioselektiven Einfachkupplungen hochfunktionalisierter Substrate mit unsymmetrisch mehrfach substituierten Reaktionspartnern. Es reicht allerdings viel weiter uber Kaskadenreaktionen mit Knupfung von drei, vier, funf oder gar acht neuen CC-Bindungen unter Bildung von oligofunktionellen und oligocyclischen Produkten von beeindruckender Molekulkomplexitat bis hin zum enantioselektiven Aufbau von anspruchsvollen Naturstoffmolekulen mit quartaren stereogenen Zentren, wie die Beispiele Crinan, Picrotoxinin, Morphin und viele mehr belegen. Zweifellos last sich schon heute die Heck-Reaktion aus dem Methodenarsenal der praparativen Organischen Chemie nicht mehr wegdenken; abzuwarten bleibt lediglich, wann sie Einzug in ein industrielles Produktionsverfahren halten wird.
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TL;DR: The cross-coupling of organotin reagents with a variety of organic electrophiles, catalyzed by palladium, provides a novel method for generating a carbon-carbon bond.
Abstract: The cross-coupling of organotin reagents with a variety of organic electrophiles, catalyzed by palladium, provides a novel method for generating a carbon-carbon bond. Because this mild, versatile reaction is tolerant of a wide variety of functional groups on either coupling partner, is stereospecific and regioselective, and gives high yields of product, it is ideal for use in the synthesis of elaborate organic molecules. When the coupling reaction is carried out in the presence of carbon monoxide, instead of a direct coupling, carbon monoxide insertion takes place, stitching the two coupling partners together and generating a ketone.
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TL;DR: Some potential applications of these analogues in studies of the structure and function of nucleic acids and proteins are: analysis of protein-nucleic acid interaction, polynucleotide conformation and conformational transitions, enzyme-coenzyme interaction, and nuclease assay.
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