Ein neuer Katalysator für selektive Hydrierungen
TL;DR: In this paper, the Darstellung eines Palladium-Blei-Katalysators and seine Anwendung fur einige Partialhydrierungen unter Erhaltung aliphatischer Doppelbindungen are discussed.
Abstract: Es wird die Darstellung eines Palladium-Blei-Katalysators und seine Anwendung fur einige Partialhydrierungen unter Erhaltung aliphatischer Doppelbindungen beschrieben.
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TL;DR: This Review attempts to trace the historical origin of these powerful reactions, and outline the developments from the seminal discoveries leading to their eminent position as appreciated and applied today.
Abstract: In 2010, Richard Heck, Ei-ichi Negishi, and Akira Suzuki joined the prestigious circle of Nobel Laureate chemists for their roles in discovering and developing highly practical methodologies for C-C bond construction. From their original contributions in the early 1970s the landscape of the strategies and methods of organic synthesis irreversibly changed for the modern chemist, both in academia and in industry. In this Review, we attempt to trace the historical origin of these powerful reactions, and outline the developments from the seminal discoveries leading to their eminent position as appreciated and applied today.
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TL;DR: The key factors affecting the catalytic activity/selectivity, in particular, the geometric and electronic structure of the active sites, are discussed with the aim to extract fundamental principles for the development of efficient and selective catalysts in hydrogenation as well as other transformations.
Abstract: Selective catalytic hydrogenation has wide applications in both petrochemical and fine chemical industries, however, it remains challenging when two or multiple functional groups coexist in the substrate. To tackle this challenge, the "active site isolation" strategy has been proved effective, and various approaches to the site isolation have been developed. In this review, we have summarized these approaches, including adsorption/grafting of N/S-containing organic molecules on the metal surface, partial covering of active metal surface by metal oxides either via doping or through strong metal-support interaction, confinement of active metal nanoparticles in micro- or mesopores of the supports, formation of bimetallic alloys or intermetallics or core@shell structures with a relatively inert metal (IB and IIB) or nonmetal element (B, C, S, etc.), and construction of single-atom catalysts on reducible oxides or inert metals. Both advantages and disadvantages of each approach toward the site isolation have been discussed for three types of chemoselective hydrogenation reactions, including alkynes/dienes to monoenes, α,β-unsaturated aldehydes/ketones to the unsaturated alcohols, and substituted nitroarenes to the corresponding anilines. The key factors affecting the catalytic activity/selectivity, in particular, the geometric and electronic structure of the active sites, are discussed with the aim to extract fundamental principles for the development of efficient and selective catalysts in hydrogenation as well as other transformations.
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TL;DR: The results of the last decade with respect to the selective hydrogenation of hydrocarbons with multiple unsaturation (dienes and alkynes) over heterogeneous palladium catalysts are reviewed in this paper.
Abstract: Results of the last decade with respect to the selective hydrogenation of hydrocarbons with multiple unsaturation (dienes and alkynes) over heterogeneous palladium catalysts are reviewed. Factors such as metal dispersion, carbon deposits, and the use of promoters and additives controlling catalytic activities and chemo-, regio- and stereo-selectivity are discussed. A detailed treatment of the status of the selective removal of hydrocarbon impurities with multiple unsaturation from industrial feedstocks is also given.
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TL;DR: In 2010, Heck, Ei-ichi Negishi and Akira Suzuki were aufgenommen in den illustren Kreis der Chemie-Nobelpreistrager (C-C-Bindungsbildung).
Abstract: Im Jahr 2010 wurden Richard Heck, Ei-ichi Negishi und Akira Suzuki in den illustren Kreis der Chemie-Nobelpreistrager aufgenommen. Begrundet wurde diese Auszeichnung mit ihrer Rolle bei der Entdeckung und Entwicklung von praktischen Methoden zur C-C-Bindungsbildung. Ausgelost durch ihre Beitrage uber hochst nutzliche palladiumkatalysierte Kreuzkupplungen, hat sich seit den fruhen 1970er Jahren die Auswahl an verfugbaren Strategien und Methoden in der modernen organischen Synthese grundlegend verandert – sowohl fur Chemiker an Hochschulen wie auch in der Industrie. Dieser Aufsatz vollzieht die historische Entwicklung dieser leistungsstarken Reaktionen nach: von den bahnbrechenden Entdeckungen bis hin zu den Kreuzkupplungsverfahren, die heute in der Synthese angewendet und hoch geschatzt werden.
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TL;DR: In this paper, reine Ester and Ather des Vitamins A wurden nach dem von uns fruher beschriebenen Aufbauprinzip dargestellt.
Abstract: Einige reine Ester und Ather des Vitamins A wurden nach dem von uns fruher beschriebenen Aufbauprinzip dargestellt. Die Schmelzpunkte der synthetischen Krystallisate stimmen mit den bekannten Schmelzpunkten der entsprechenden Vitamin-A-Praparate aus Leberolen uberein. Die Wirksamkeit der Ester (Standard-β-Carotin) berechnet auf 1 g Vitamin-A-Alkohol betrug 3,3±0,6 Millionen i. E. Der Methylather besitzt annahernd die gleiche und der Butylather deutlich geringere Wirksamkeit. Der Phenylather vom Smp. 90–91° ist wenig wirksam. Die molare Extinktion bei 325–328 mm aller Praparate betrug ca. 50 000 und die molare Extinktion der Carr-Price-Messung gab ebenfalls gleiche Werte. Die molare Exaltation des Systems der konjugierten Doppelbindungen wurde ubereinstimmend mit 16,5±0,6 bestimmt. Die Messung der Sauerstoffempfindlichkeit im Warburg-Apparat zeigt, dass die Ester bestandiger sind als der Methylather und der Vitamin-A-Alkohol. Die alkalische Hydrolyse der Ester verlauft erwartungsgemass als Reaktion 2. Ordnung.
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