Second-Sphere Coordination of the Tris(5,5-diamino-2,2-bipyridine)iron Complex With Arene-Carboxylate Ligands Through N-H···O Hydrogen Bonding

TLDR: The second-sphere coordination of the metal complex [Fe(DABP)3]2+ was investigated by using benzene-1, 4-dicarboxylate (terephthalate, L1) as discussed by the authors.

Abstract: The tris(5, 5′-diamino-2, 2′-bipyridine)iron(II) complex [Fe(DABP)3]2+ can be engaged in hydrogen-bonding interactions from the amino groups to carboxylate-containing molecules as H-bond acceptors. This so-called second-sphere coordination of the metal complex is investigated here by using benzene-1, 4-dicarboxylate (terephthalate, L1), benzene-1, 3-dicarboxylate (isophthalate, L2), biphenyl-2, 2′-dicarboxylate (L3), and benzene-1, 3, 5-tricarboxylate (trimesate, L4) anions for N-H···O bonding. The second-sphere coordination of [Fe(DABP)3]2+ is further complemented by water molecules of crystallization in the isolated and structurally elucidated compounds of [Fe(DABP)3](L1)·5H2O, [Fe(DABP)3](L2)·8H2O, [Fe(DABP)3](L3)·12.5H2O, and [Fe(DABP)3]3(L4)2·20H2O. The hydrogen-bonding between [Fe(DABP)3]2+ and the dicarboxylate anions (L1-L3) decreases from a three-dimensional supramolecular network (with L1) to discrete units (with L2 and L3) with the increasing number of crystal water molecules. The tricarboxylate ligand L4 is capable of capping the triangular face formed by the three amino groups in [Fe(DABP)3]2+. The solid-state structures of DABP·2H2O and 5, 5′-bis(ethoxycarbonylamino)-2, 2′-bipyridine (BEBP) are reported. Die zweite Koordinationssphare des Tris(5, 5′-diamino-2, 2′-bipyridin)eisen-Komplexes mit Aren-Carboxylat-Liganden uber N-H···O Wasserstoff-Bindungen Der Tris(5, 5′-diamino-2, 2′-bipyridin)eisen(II)-Komplex [Fe(DABP)3]2+ kann Wasserstoff-Brucken von den Amino-Gruppen zu Carboxylat-haltigen Molekulen als H-Akzeptoren ausbilden. Diese so genannte zweite Koordinationssphare des Metall-Komplexes wird hier unter Verwendung von Benzol-1, 4-dicarboxylat (Terephthalat, L1), Benzol-1, 3-dicarboxylat (Isophthalat, L2), Biphenyl-2, 2′-dicarboxylat (L3) und Benzol-1, 3, 5-tricarboxylat (Trimesat, L4) als Anionen fur N-H···O Bindungen untersucht. Die zweite Koordinationssphare von [Fe(DABP)3]2+ wird weiterhin von Kristallwasser-Molekulen in den isolierten und strukturell charakterisierten Verbindungen [Fe(DABP)3](L1)·5H2O, [Fe(DABP)3](L2)·8H2O, [Fe(DABP)3](L3)·12.5H2O, and [Fe(DABP)3]3(L14)2·20H2O vervollstandigt. Die Wasserstoff-Bruckenbindungen zwischen [Fe(DABP)3]2+ und den Dicarboxylat-Anionen (L1-L3) nehmen von einem dreidimensionalen supramolekularen Netzwerk (mit L1) zu diskreten Einheiten (mit L2 und L3) hin mit steigender Zahl von Kristallwasser-Molekulen ab. Der Tricarboxylat-Ligand L4 vermag die von drei Amino-Gruppen in [Fe(DABP)3]2+ gebildete Dreiecksflache zu uberdachen. Die Festkorperstrukturen von DABP·2H2O und 5, 5′-Bis(ethoxycarbonylamino)-2, 2′-bipyridin (BEBP) werden beschrieben.