Zur Kenntnis des Kohlenstoffringes. 67. Mitteilung. Solvolysegeschwindigkeit der Cyclanyl‐p‐toluolsulfonate mittlerer Ringgrösse in Eisessig
TL;DR: In this paper, the Solvolysegeschwindigkeiten der cyclodecyl-p-toluolsulfonate with 7-12 and 20 ringgliedern wurden in trockener Essigsaure bei zwei Temperaturen gemessen.
Abstract: Die Solvolysegeschwindigkeiten der Cyclanyl-p-toluolsulfonate mit 7–12 und 20 Ringgliedern wurden in trockener Essigsaure bei zwei Temperaturen gemessen. Der Einfluss der Ringgrosse auf die Solvolysegeschwindigkeit, die bei Cyclodecyl-p-toluolsulfonat am grossten ist, muss hauptsachlich auf die Anderung der Aktivierungs-enthalpie zuruckgefuhrt werden.
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TL;DR: In this article, the rates of reaction of sodium borohydride with a number of cyclanones (4, 5, 6, 7-, 8-, 9-, 10-, 11-, 12-, 13-, 15-, and 17-ring members) were determined at several temperatures in order to ascertain the effect of ring size on the reactivity of the carbonyl group.
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TL;DR: In this article, an analyzes der Zusammenhange zwischen Struktur und Reaktivitat in der Radikalchemie ergab, das die ubliche Interpretation der ReakTivitatsverhaltnisse durch die Stabilitat der beteiligten Radikale zu stark vereinfacht und oft unzutreffend ist.
Abstract: Eine Analyse der Zusammenhange zwischen Struktur und Reaktivitat in der Radikalchemie ergab, das die ubliche Interpretation der Reaktivitatsverhaltnisse durch die Stabilitat der beteiligten Radikale zu stark vereinfacht und oft unzutreffend ist. Die C—X-Bindungsenergien der Alkane und einfacher Alkylderivate werden durch Spannungseffekte im Grundzustand im Sinne der VSEPR-Theorie und nicht-bindender Wechselwirkungen qualitativ einfach interpretierbar. Voraussetzung fur eine Erklarung der Reaktivitatsverhaltnisse in der Radikalchemie ist, das Aussagen uber die Geometrie der Ubergangszustande bei der Radikalbildung aus experimentellen Mesgrosen abgeleitet werden. Die Zusammenhange zwischen Struktur und Reaktivitat in der Radikalchemie werden durch die Bindungsdissoziationsenergien sowie durch polare und sterische Effekte gedeutet.
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TL;DR: Rontgenographische Untersuchungen von vier Verbindungen geben die erste direkte Auskunft uber die Konformationen der mittleren Ringverbindung with 8, 9, 10 and 12 Ringgliedern as mentioned in this paper.
Abstract: Rontgenographische Untersuchungen von vier Verbindungen geben die erste direkte Auskunft uber die Konformationen der mittleren Ringverbindung mit 8, 9, 10 und 12 Ringgliedern. Sie bestatigen teilweise und korrigieren zugleich die fruheren Vorstellungen uber den Bau dieser Ringe. Daruber hinaus lassen sie das allgemeine Bauprinzip vielgliedriger Ringe erkennen. Die rontgenographisch festgestellten Konformationen der mittleren Ringe erklaren befriedigend die empirisch festgestellte „nichtklassische” Spannung und die ungewohnliche Reaktivitat dieser Verbindungsgruppe.
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TL;DR: This article showed that in some common bimolecular elimination reactions, notably those involving onium bases, syn- and anti-eliminations proceed side by side, the former preferentially leading to the trans- and the latter to the cis-olefins.
Abstract: Earlier evidence led to the view that in bimolecular olefin-forming eliminations the anti steric course is generally preferred over the syn. Recent experiments, however, show that in some common bimolecular elimination reactions, notably those involving onium bases, syn- and anti-eliminations proceed side by side, the former preferentially leading to the trans- and the latter to the cis-olefins.
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