Zu den bekanntesten elektrophilen Agentien gehoren Protonensauren und Verbindungen, die Atome mit Elektronensextett enthalten Ein Ziel der Forschung ist die Entwicklung neuer elektrophiler Agentien mit groserer Reaktivitat einerseits und hoherer Selektivitat andererseits, um auf den Zusatz von Elektronenacceptoren (Friedel-Crafts-Katalysatoren) moglichst weitgehend verzichten und das Isomerenverhaltnis bei Reaktionen ambivalenter Verbindungen beeinflussen zu konnen Verbindungen mit Super-Austrittsgruppen wie Trifluormethansulfonat und Fluorosulfat erwiesen sich als sehr vorteilhaft, denn ihre Polarisierung oder Dissoziation reicht auch in Abwesenheit von Friedel-Crafts-Katalysatoren fur viele Reaktionen aus Auch Heterocyclen, z B Pyridone und Imidazole, sind als Austrittsgruppen geeignet; Agentien mit diesen Austrittsgruppen zeichnen sich besonders durch ihre hohe Selektivitat aus

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Elektrophile Agentien : neue Entwicklungen und präparative Anwendungen

Kinetics and mechanism of oxygenation of aromatic sulfides and arylmercaptoacetic acids by peroxomonophosphoric acid

Aromatic hydroxylation with peroxymonophosphoric acid

Mechanism of oxygenation of aryl methyl and diaryl sulphoxides by peroxomonophosphoric acid

The oxidation of benzaldehydes by peroxomonophosphoric acid has been found to proceed by(i) −d[peroxomonophosphoric acid]⁄dt∝ [benzaldehyde][peroxomonophosphoric acid][H+]xwhere x=a fraction at [H+] 0.5 M and(ii) −d[peroxomonophosphate]⁄dt∝ [benzaldehyde][peroxomonophosphate][OH−]ywhere y=a fraction at [OH−] 0.1 M.In the alkaline oxidation Hammett relationship is obeyed excellently, unlike the oxidation in the acid medium. The oxidation mechanisms are discussed in terms of a nucleophilic attack of the peroxomonophosphoric acid species on the carbonyl carbon centre. Thermodynamic parameters have been evaluated to substantiate the mechanisms.

I. Urasaki

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Kinetics of the aromatic hydroxylation with permonophosphoric acid