Palladium-catalyzed carbonylation reactions of aromatic halides in the presence of various nucleophiles have undergone rapid development since the pioneering work of Heck and co-workers in 1974, such that nowadays a plethora of palladium catalysts are available for different carbonylative transformations. The carboxylic acid derivatives, aldehydes, and ketones prepared in this way are important intermediates in the manufacture of dyes, pharmaceuticals, agrochemicals, and other industrial products. In this Review, the recent academic developments in this area and the first industrial processes are summarized.

Palladium-catalyzed carbonylation reactions of aryl halides and related compounds.

Palladium-Catalyzed Carbonylation—A Reaction Come of Age

Diels–Alder “click” reactions: recent applications in polymer and material science

Um eine CO-Gruppe reicher: (Hetero-)Arene sind aus der industriellen Herstellung von Agrochemikalien, Farbstoffen, Pharmaka etc. nicht wegzudenken. Wahrend der vergangenen Jahrzehnte wurden ubergangsmetallkatalysierte Kupplungen von Arylhalogeniden mit Nucleophilen aller Art entwickelt. Dieser Aufsatz fasst aktuelle Fortschritte auf dem Gebiet der palladiumkatalysierten Carbonylierungen von Arylhalogeniden und ahnlichen Verbindungen zusammen (siehe Schema).

Palladiumkatalysierte Carbonylierungen von Arylhalogeniden in Gegenwart verschiedener Nucleophile haben sich seit ihrer Einfuhrung durch Heck und Mitarbeiter im Jahr 1974 schnell weiterentwickelt, sodass heute eine Vielzahl von Palladiumkatalysatoren fur unterschiedliche Carbonylierungsreaktionen verfugbar ist. Auf diesem Weg erhaltliche Carbonsaurederivate, Aldehyde und Ketone sind wichtige Zwischenstufen bei der industriellen Herstellung von Farbstoffen, Pharmaka, Agrochemikalien und anderen Produkten. In diesem Aufsatz werden aktuelle Ergebnisse aus der akademischen Forschung und erste industrielle Prozesse zusammengefasst.

Palladiumkatalysierte Carbonylierungen von Arylhalogeniden und ähnlichen Substraten

A new strategy for generating benzylpalladium reactive species from toluenes via nondirected C(sp(3))-H activation has been developed. This led to construction of an efficient Pd-catalyzed reaction protocol for the oxidative carboxylation of benzylic C-H bonds to form substituted 2-phenylacetic acid esters and derivatives from inexpensive, commercially available starting materials.

Palladium-Catalyzed Oxidative Carbonylation of Benzylic C–H Bonds via Nondirected C(sp3)–H Activation

Carboalkoxylation of aryl and benzyl halides catalyzed by dichlorobis(triphenylphosphine)palladium(II)

Transition-metal-catalyzed asymmetric organic synthesis via polymer-attached optically active phosphine ligands. 5. Preparation of amino acids in high optical yield via catalytic hydrogenation

Diels-Alder reactions of 2-pyrones. Direction of the addition reaction with acetylenes

Transition-metal-catalyzed asymmetric organic synthesis via polymer-attached optically active phosphine ligands. 6. Asymmetric hydrogenation with polymer catalysts containing optically active pendent alcohols

John K. Stille

Papers

Carboalkoxylation of aryl and benzyl halides catalyzed by dichlorobis(triphenylphosphine)palladium(II)

Transition-metal-catalyzed asymmetric organic synthesis via polymer-attached optically active phosphine ligands. 5. Preparation of amino acids in high optical yield via catalytic hydrogenation

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Diels-Alder Polymerization. VI. Phenylated Polyphenylenes from Bis-2-pyrones and p-Diethynylbenzene