Showing papers by "Sydney Leach published in 1963"

Excitation électronique d'un jet de molécules d'eau et de ses isotopes deutérés: étude par résonance paramagnétique électronique des produits condensés à 77 °K

Abstract: Dans une etude par spectroscopie RPE des especes paramagnetiques piegees a basse temperature a partir d'un jet de molecules d'eau soumis a un bombardement electronique de faible energie, on observe la presence de deux spectres A et B. On etudie egalement les radicaux formes dans la radiolyse de la glace amorphe et polycristalline.Dans chaque cas, l'evolution des spectres est suivie au cours du rechauffement des echantillons apres irradiation.Des radicaux OH pieges sont observes dans la glace apres radiolyse, mais pas dans les produits de condensation des jets gazeux, bien que dans ce dernier cas leur presence dans la zone d'interaction electrons-molecules soit mise en evidence par leur spectre d'emission.Les resultats de ce travail et l'examen de diverses donnees (spectroscopie optique, spectroscopie de masse, RPE, analyse chimique, etc...) deja publies sur des systemes analogues, conduisent a attribuer les spectres B et A au radical HO2 , et a l'electron solvate [math] — respectivement.

Radiolyse du benzène et de l'octatriène-1,3,5 OL-7 en solution rigide à 77 °K

Abstract: La formation du cyclohexadiene-1,3, de l'hydroxyethyl-5 cyclohexadiene-1,3 et du phenyl-6 hydroxyethyl-5 cyclohexadiene-1,3 est mise en evidence dans des solutions de benzene-ethanol irradiees par des rayons X ou γ a 77 °K et rechauffees ensuite a la temperature ambiante. Ces corps sont formes par l'addition au benzene de radicaux produits dans la radiolyse du solvant. Des resultats analogues sont observes pour des solutions de benzene dans le methylcyclohexane ou des melanges methylcyclohexane-isopentane.On a cherche a mettre en evidence une reaction d'ouverture du cycle benzenique analogue a celle observee dans la photolyse des solutions rigides de benzene ou il se forme, comme produit principal, un triene lineaire substitue. Toutefois, la decomposition, par radiolyse, de l'octatriene-1,3,5 ol-7 en solution rigide a 77 °K montre que la reaction d'ouverture du cycle benzenique ne serait pas facilement detectable.

Influence de l'oxygène et du tétrachlorure de carbone su r les spectres électroniques du benzène: I. — Effet d'oxygène

Abstract: Une augmentation de l'intensite de l'absorption triplet-singulet du benzene, vers 3 300 A, est observee en milieu liquide en presence d'oxygene. Discussion theorique de ce phenomene. En milieu rigide nous trouvons que la fluorescence et la phosphorescence (emission triplet-singulet) ne sont pas modifiees par la presence d'oxygene. Diverses hypotheses sont envisagees pour interpreter ce resultat. La necessite d'etudier l'absorption triplet-singulet en milieu rigide est soulignee.