Showing papers by "Sydney Leach published in 1964"

Le premier état triplet du benzène

Abstract: Le spectre de fluorescence du C 6 H 6 (C 6 D 6 ) en solution dans le cyclohexane a 77°K a ete compare a celui obtenu en phase gazeuse afin de cerner l'effet de la matrice. L’apparition de la vibration totalement symetrique a 1q 992 cm –1 en phase condensee est attribuee a cet effet de matrice et on en deduit que le champ de potentiel effectif agissant sur la molecule de benzene a une symetrie V h . Le spectre de phosphorescence (P) du C 6 H 6 (C 6 D 6 ) en solution dans le cyclohexane a 77°K est compare ensuite a celui de fluorescence (F) obtenu dans les memes conditions experimentales ; des considerations sur les differentes activites des vibrations de symetrie e g + en P et en F permettent de choisir la symetrie 3 B 1u pour l’etat T 1 du benzene. Une discussion sur l’effet de matrice permet de conclure que la molecule reste plane hexagonale a l’etat triplet.

Photo-conductivité électrique et photo-ionisation dans les diélectriques liquides

Abstract: Deux methodes, l’une physique : la photoconductivite electrique ; l’autre chimique : la photopolymerisation (de l’isobutylene) ont ete appliquees a l’etude de la photoionisation des dielectriques liquides (isopentane, propane, isobutylene, methyl-2 pentene-1). L’emploi de photons d’energies bien definies (6,7 ; 8,4 et 10 eV) permet de comparer entre eux les resultats obtenus de part et d’autre du potentiel d’ionisation. Le potentiel d’ionisation d’une substance chimique a l’etat liquide est diminue par rapport a sa valeur en phase vapeur a cause des interactions moleculaires dans les milieux condenses ; les resultats des experiences et physiques et chimiques permettent d’assigner a cet abaissement une valeur voisine de 1 eV pour les substances (non polaires) etudiees. Les rendements quantiques au voisinage du seuil de la photoionisation sont de l’ordre de 10–2 ion par quantum. Enfin, le caractere ionique de la photopolymerisation de l’isobutylene corrobore l’hypothese d’un mecanisme egalement ionique pour la γ-polymerisation de cet hydrocarbure.