The chemistry of transition metals with three-membered ring heterocycles.

Die Chemie vicinaler Diamine

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[Lewis Acid]+[Co(CO)4]− Complexes: A Versatile Class of Catalysts for Carbonylative Ring Expansion of Epoxides and Aziridines

Transition Metal Mediated Carbonylative Ring Expansion of Heterocyclic Compounds

Die Herstellung enantiomerenreiner Verbindungen nimmt innerhalb der Organischen Chemie einen weiten Raum ein. Besonderes Augenmerk liegt dabei auf der Nutzung naturlich vorkommender Ausgangsmaterialien und auf der Entwicklung von Methoden zur enantioselektiven Umsetzung achiraler Substrate. Chirale Aziridine sind in diesem Zusammenhang eine attraktive Verbindungsklasse, da sie uber eine Vielzahl von Verfahren enantiomerenrein oder in hohen Enantiomerenuberschussen verfugbar sind und zudem auf verschiedenste Weise in der asymmetrischen Synthese genutzt werden konnen. Die Chemie der Aziridine wird durch ringoffnende Reaktionen bestimmt, deren Triebkraft in der Aufhebung von Ringspannung liegt. Durch geeignete Wahl der Substituenten an Stickstoff- und Kohlenstoffatomen gelingt es, in ringoffnenden Reaktionen mit unterschiedlichsten Nucleophilen einschlieslich metallorganischen Verbindungen exzellente Stereo- und Regiokontrolle zu erzielen. Dadurch werden chirale Aziridine zu wertvollen Substraten fur die Synthese wichtiger biologisch aktiver Vebindungen, z.B. Alkaloiden, Aminosauren und β-Lactam-Antibiotika, Diastereoselektive Synthesen unter Substratkontrolle sind moglich, wenn Aziridine als abspaltbare chirale Auxiliare eingesetzt werden. Nach Metallierung am Ringkohlenstoffatom konnen Aziridine auch als chirale Reagentien in der asymmetrischen Synthese benutzt werden. Da chirale Bisaziridine auch als Liganden fur Ubergangsmetalle wirken konnen, rukken Anwendungen in dem herausfordernden Gebiet der enantioselektiven Katalyse ins Blickfeld.



Der Ausschlus dreigliedriger Carbo-und Heterocyclen aus dem Werkzeugkasten des organischen Chemikers erscheint heutzutage unvorstellbar[1].

Chirale Aziridine — Herstellung und stereoselektive Transformationen

A one-pot, inert atmosphere conversion of an aziridine to a β-lactam using nickel tetracarbonyl as the carbonyl source is described. In this reaction it is the less substituted carbon-nitrogen bond which is carbonylated. The proposed mechanism for this reaction requires that a nickel acylate complex attack an alkyl iodide with inversion of configuration. Iron carbonyl complexes are unsuccessful in this carbonylation process

The conversion of an aziridine to a .beta.-lactam

A one-pot, inert atmosphere conversion of an aziridine to a β-lactam has been achieved, using nickel tetracarbonyl, in which the less substituted C–N bond is carbonylated.

A one-pot conversion of an aziridine to a β-lactam using nickel tetracarbonyl

This paper reports a one-pot synthesis of unsymmetric 1,2-diamines from aziridines and amine oxides, using lithium iodide and triiron dodecacarbonyl in THF

Wilaiporn Chamchaang

Papers

The conversion of an aziridine to a .beta.-lactam

A one-pot conversion of an aziridine to a β-lactam using nickel tetracarbonyl

A novel synthesis of unsymmetric 1,2-diamines from N-substituted 2-methylaziridines

A one-pot conversion of aziridine to a β-lactam using nickel tetracarbonyl

A One‐Pot Conversion of an Aziridine to a β‐Lactam Using Nickel Tetracarbonyl.