Showing papers by "University of Rouen published in 1973"

Polymerization of oxiranylalkylamines and thiiranylalkylamines derived from achiral and racemic secondary amines

Abstract: The polymerization of N,N-diethyl-N-(oxirane-2-ylmethyl)amine (Ia), by initiator systems such as ZnEt2/H2O, ZnEt2/CH3OH, AlEt3/H2O, and others, gives only low molecular weight polymers with low yields. The corresponding thiirane derivative, N,N-diethyl-N-(thiirane-2-yl-methyl)amine (IIa), with the same type of initiators gives high molecular weight polymers which are non-crystalline contrary to the case of propylene sulfide. Physicochemical properties (UV and IR absorptions, neutralization and gelation during neutralization) of these polymers are studied. Higher homologues of IIa derived from racemic secondary amines R1R2NH are synthesized and polymerized with ZnEt2/H2O. The influence of the substitu ents R1 and R2 on the physical and chemical properties of the polymers is discussed. Bei der durch Zn(C2H5)2/H2O, Zn(C2H5)2/CH3OH, Al(C2H5)3/H2O und andere Systeme initiierten Polymerisation von N,N-Diathyl-N-(oxiran-2-ylmethyl)amin (Ia) erhalt man nur niedermolekulare polymere in geringer Ausbeute. Das entsprechende Thiiranderivat N,N-diathyl-N-(thiiran-2-ylmethyl)amin (IIa), gibt mit demselben Initiator Hochpolymere, die nicht kristallin sind, im Gegensatz zu Propylensulfid. Physikalisch-chemische Eigen-schaften (UV-, IR-Spektren, Neutralisation und Gelbindung bei der Neutralisation) wurden untersucht. Hohere Homologe von IIa, die sich von racemischen sec-Aminen R1R2NH ableiten, werden synthetisiert und mit Zn(C2H5)2/H2O polymerisiert. Der Einflus von R1 und R2 auf die physikalischen und chemischen Eigenschaften der Polymeren wird diskutiert.

Polymères optiquement actifs. XI. Polycondensats formophénoliques de la N‐benzoyl L‐tyrosine (TyB) et de la N‐p‐hydroxyphénylsulfonyl L‐phénylalanine (phhps). synthèse et activité optique

Abstract: Les polymeres du titre sont prepares par polycondensation en milieu acide (Pa) et en milieu alcalin (Pb) du formaldehyde avec les monomeres phenoliques optiquement actifs N-benzoyl L-tyrosine (TyB) et N-(p-hydroxyphenylsulfonyl)-L-phenylalanine (PhHPS). Leurs compositions chimiques sont verifiees a partir des spectres IR, de la masse (Mr) du motif monomere et de la comparaison avec d'autres polycondensats du meme type. PaTyB, PbTyB et PbPhHPS ont la structure chimique attendue, par contre, PaPhHPS fait l'objet d'une reaction secondaire qui est identifiee. Les pouvoirs rotatoires de PaTyB et PbTyB dependent du milieu de polycondensation. L'ecart varie d'un solvant a l'autre. II ne s'annule que dans la potasse 0,l M en presence de fortes concentrations de sels (KCl, LiBr). L'influence de l'eau dans le dioxanne et des sels dans la potasse 0,l M est etudiee par dispersion rotatoire (DRO). Les contributions de DRO partielles negatives mises en evidence sont attribuees des especes chimiques labiles entre les groupes amide portes par les motifs monomeres et le co-solute (H2O, KCI, LiBr). Die in der Uberschrift genannten Polymeren wurden durch Kondensation von Formaldehyd mit optisch aktiven, Phenolgruppen tragenden Monomeren, N-benzoyl L-tyrosine (TyB) et N-(p-Hydroxyphenylsulfonyl)-L-phenylalanin (PhHPS), in saurer (Pa) und basischer (Pb) Losung hergestellt. Ihre chemische Zusammensetzung wurde anhand der IR-Spektren, des Molekulargewichts eines Grundbausteins (Mr) und durch Vergleich mit anderen Polykondensaten des gleichen Typs untersucht. PaTyB, PbTyB und PbPhHPS haben die zu erwartende Struktur, beim PaPhHPS hingegen tritt eine weitere Reaktion ein, die aufgeklart wird. Die Drehwerte von PaTyB und PbTyB hangen vom Reaktionsmilieu der Polykondensation ab und andern sich mit dem Losungsmittel. Die Unterschiede verschwinden nur in 0,1 molarer Kalilauge in Gegenwart von hohen Konzentrationen an Salzen (KCl, LiBr). Der Einflus von Wasser in Dioxan und von Salzen in 0,1 molarer Kalilauge wird mit Hilfe der Rotationsdispersion (DRO) untersucht. Die nachgewiesenen, negativen Drehwertsbeitrage werden schwachen Bindungen zwischen den Aminogruppen im Polymeren und Wasser, KCl und LiBr zugeordnet.

Couche limite de diffusion avec réaction d’ordre un à la paroi

Abstract: L’etude d’une couche limite laminaire de diffusion avec reaction a la paroi est abordee de deux manieres : experimentalement, on etudie la diffusion du gaz carbonique a travers une membrane developpant une couche limite dans un ecoulement d’eau. Theoriquement, on relie les profils obtenus aux resultats d’une resolution approchee de l’equation integro-differentielle obtenue par application du principe de superposition.