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Kondensierte Indole aus 2-Chlorindolaldehyd-(3)†

Abstract: Aus 2-Oxindolen lassen sich mit dem Vilsmeier-Reagens 2-Chlorindol-3-aldehyde darstellen, wahrend 2– bzw. 3-Pyrrolone zu 2– bzw. 3-Hydroxypyrrolaldehyden fuhren. Unter gleichen Bedingungen reagieren Succinimid, N-Phenylsuccinimid und 1-Phenyl-2,3,-dimethylpyrrolon-(5) nicht. Aus 2-Chlorindolaldehyd-(3) sind durch Umsetzung mit bifunktionellen Verbindungen kondensierte Indolderivate zuganglich. Indole Derivatives from 2-Chloroindole-3-aldehydes 2-Chloroindole-3-aldehydes can be obtained from 2-oxindoles by Vilsmeier-reaction, while 2 – and 3-pyrrolone yield 2 – and 3-hydroxypyrrolealdehyde respectively. Succinimide, N-phenylsuccinimide and 1-phenyl-2,3-dimethyl-pyrrol-5-one do not react under the same conditions. Indole derivatives are accessible by reaction of 2-chloroindole-3-aldehyde with bifunctional compounds.

Erhöhung der in vitro Lösungsgeschwindigkeit durch Einschlußverbindungen mit β-Cyclodextrin

Abstract: Durch Uberfuhrung in eine feste Einschlusverbindung mit β-Cyclodextrin last sich die in vitro Losungsgeschwindigkeit der betreffenden Gastkomponente erhohen. Dissolution Rate Enhancement by β-Cyclodextrin Inclusion Compounds The in vitro dissolution rate of an appropriate substance can be enhanced by formation of a solid inclusion compound with β-cyclodextrin.

Basische trans‐ und cis‐Cyklohexylester substituierter Alkoxycarbanilsäuren. XLI.: Studien über Lokalanästhetika

Abstract: Wir berichten uber Darstellung und lokalanasthetische Wirkung von 28 neuen Substanzen: trans-2-Pyrrolidino-, Diathylamino- und Piperidino-cyklohexylester der 2,3-(4)-Alkoxy (Propoxy-bis Hexyloxy-)Phenylcarbamate, cis-2-Pyrrolidino- und 2-Piperidinocyklohexylester der 3-Pentyloxy- bzw. Hexyloxycarbanilsaure und ihres nicht substituierten Analogons, des trans- 2-Piperidino-cyklohexylesters der Carbanilsaure. Alle Substanzen wurden auf ihre lokalanasthetische Wirksamkeit bei Oberflachen- und Infiltrationsanasthesie untersucht, ferner wurde ihre akute Toxizitat festgestellt. Einige der dargestellten Verbindungen ubertrafen die Wirkung der Standardpraparate – des Kokains bis zu 135 mal, des Procains bis zu 91 mal, bei gleicher oder geringerer Toxizitat als Kokain. Basic trans- and cis-Cyclohexyl Esters of Substituted Alkoxycarbanilic Acids. The preparation of 28 new local anaesthetic active substances is described including trans-2-pyrrolidino-, diethylamino- and piperidinocyclohexylesters of alkoxy (propoxy up to hexyloxy) carbanilic acids, cis-2-pyrrolidino- and cis- 2-piperidinocyclohexylesters of 3-pentyloxy or hexyloxycarbanilic acids and their unsubstituted analogone, the trans-2-piperidinocyclohexylester of carbanilic acid. All the compounds prepared were checked for the local anaesthetic activity in surface and infiltration anaesthesia and acute toxicity data were determined. Some of the prepared substances show much higher activity than used standards – as much as 135 times higher effectiveness than cocaine and 91 times than procaine, with toxicity the same or lower than cocaine.

Molekülassoziation in n‐Octanol und n‐Octanol‐Wassergemischen

Abstract: Messungen der Dielektrizitatskonstanten, Flieseigenschaften sowie NMR-spektroskopische Untersuchungen von n-Octanol und n-Octanol-Wassergemischen weisen auf die Bildung von Assoziaten durch Wasserstoffbruckenbindungen hin. Es ist anzunehmen, das in n-Octanol-Wassergemischen wasserzentrierte Aggregate in der Zusammensetzung Alkohol: Wasser = 4:1 vorliegen. Molecular Association in n-Octanol-Water Mixtures Dielectric, viscosity and n.m.r. measurements on n-octanol and n-octanol-water mixtures suggest the formation of hydrogen bonded systems. For n-octanol-water mixtures water-centred aggregates are proposed with an alcohol-water ratio = 4:1.

N-Aryl-substituierte 1,5-Benzodiazepin-one

Abstract: Durch Arylierung von 1,5-Benzodiazepinonen des Typs 1 (R1=H) mittels einer modifizierten Ullman-Reaktion erhalt man die entsprechenden N-Arylverbindungen, die mit geeigneten Substituenten Tranquilizer-Eigenschaften besitzen. Synthese, Darstellung von Derivaten, spektroskopische Eigenschaften und pharmakologisches Verhalten werden beschrieben. N-Aryl-Compounds of 1,5-Benzodiazepin-ones The arylation of 1,5-benzodiazepin-ones of the type 1 (R1=H) by means of a modified Ullmann-reaction leads to the corresponding N-aryl-compounds which, with suitable substituents, are minor-tranquilizers. Synthesis, the preparation of derivatives, spectroscopical and pharmacological properties are described.

Synthese von optisch aktiven N‐Methylbarbituraten. 12. Mitt. Barbitursäurederivate

Abstract: Es wird gezeigt, das durch Kondensation eines Antipoden eines disubstituierten Cyanessigesters mit N-Methylharnstoff der eine Barbituratantipode und durch Kondensation mit Dicyandiamid und nachfolgende Methylierung der andere hergestellt werden kann. Die Racematspaltung einiger disubstituierter Cyanessigsauren wird beschrieben. The Synthesis of Optically Active N-Methylbarbiturates It is shown, that by condensation of one antipode of a disubstituted cyanoacetic ester with methyl urea the one barbiturate antipode, and by condensation with dicyanodiamide followed by methylation the other is obtained. The resolution of some disubstituted cyanoacetic acids into the optical antipodes is described.

[Photochemical studies on sulfanilamide, sulfacet-amide and 4-amino-benzoyl-ethylester].

Abstract: UV-Bestrahlung athanolischer Sulfanilamid-Losungen fuhrt zu 4-Nitro-benzol-sulfonsaure-amid, (4-Sulfamoyl-phenyl)-urethan, Azobenzol-4.4′-disulfonsaure-diamid und 2-Methyl-chinolin-sulfonsaure-(6)-amid. 4-Amino-benzoesaure-athylester ergibt unter gleichen Bedingungen Oxalsauredianilid-dicarbonsaure-(4.4′)-diathylester und 2-Methyl-chinolin-carbonsaure-(6)-athylester. Wie am Beispiel athanolischer Anilin-Losungen gezeigt werden konnte, kommt der Photo-Dobner-v. Miller-Chinolin-Synthese eine allgemeinere Bedeutung zu. 4-Acetamino-3-acetyl-benzol-sulfonsaure-amid unterliegt der Photo-Fries-Umlagerung zum 4-Amino-3-acetyl-benzol-sulfonsaure-amid. Photochemical Studies on Sulfanilamide and Similar Substances UV-Irradiation of ethanolic solutions of sulfanilamide gives 4-nitrobenzene-sulfonamide, N-carbethoxy-sulfanilamide, azobenzene-4.4′-disulfonamide and 2-methyl-6-sulfamoyl-quinoline. Under the same conditions 4-amino-benzoic acid ethyl ester yields 4.4′-(oxalyldiimino)-dibenzoic acid ethyl ester and 2-methyl-quinoline-6-carboxylic acid ethyl ester. The general significance of the Photo-Dobner-v. Miller-quinoline-synthesis was demonstrated on the example of ethanolic aniline solutions. 4′-Sulfamoyl-acetanilide undergoes the Photo-Fries-reaction to give 2-acetyl-sulfanilamide.

Reaktionen von 3‐Acylchromonen mit CH‐aciden Verbindungen. 35. Mitt. über Untersuchungen an 4‐Pyronen

Abstract: 3-Acylchromone (5) reagieren mit CH-aciden Verbindungen in einer „vinylogen Acyl-Lacton-Umlagerung” je nach Reaktionsbedingungen zu 3-Ylidenmethyl- oder 3-Pyrimidopyranyl-chromonen bzw.-flavonen (2, 3, 4, 8 oder 9). Reactions of 3-Acylchromones with CH-acidic Compounds 3-Acylchromones (5) react with CH-acidic compounds in a „vinylogous acyl-lactone-rearrangement” yielding 3-ylidenemethyl- or 3-pyrimidopyranyl-chromones or -flavones (2, 3, 4, 8 or 9), depending on the reaction conditions.

Eine Neuuntersuchung des Lignum Sassafras

Abstract: Aus Lignum Sassafras wurden neben D-(+)-Sesamin, β-Sitosterin und 3,4-Dioxymethylenzimtaldehyd (= Piperonylacrolein) zwei bisher unbekannte Pflanzenstoffe isoliert: Desmethoxy-Aschantin (II) erwies sich als eine Strukturvariante der Bisepoxylignane vom D-(+)-Sesamintyp; fur Safrolglykol wurde die Konstitution eines (+)-2,3-Dihydroxy-1-[3,4-methylendioxyphenyl]-propan (V) ermittelt. A New Investigation on Sassafras Root The methylene chloride extract of Sassafras root (wood) was found to contain D-(+)-sesamin (3,4 %), β-sitosterin (0,33 %) and piperonylacrolein (0,28 %). In addition two new compounds (+)-2,3-dihydroxy-1-[3,4-methylendioxy-phenyl]-propane (0,47 %) and desmethoxyashantin (2,5 %), a bisepoxylignan of the (+)-eudesmin series, were also isolated, and structure II and V were assigned to them.

Synthese von 9‐(5‐Methyl‐2‐picolyl)‐pyrrolo [1,2‐a]‐indolen. I. Mitt.: 1,2‐Cyclisierungsreaktionen an Indolderivaten

Abstract: Die Umsetzung von 3-(5-Methyl-2-picolyl)-indol (I) mit AlCl3 und Aceton fuhrt zum N-Isopropyliden-derivat II a. In Gegenwart von CS2 kondensiert der AlCl3-Komplex von I mit 2 Mol Aceton zu den beiden moglichen Pyrrolo [1,2-a]-indolen. Synthesis of 9-(5-Methyl-2-picolyl)-pyrrolo [1,2-a]-indoles Condensation of 3-(5-methyl-2-picolyl)-indole (I) with acetone/AlCl3 leads to the N-isopropylidenecompound II a. In presence of CS2 the AlCl3-complex of I reacts with 2 mols acetone to both possible pyrrolo [1,2-a]-indoles.

Photocyclisierung von 3‐Morpholinopropiophenonen

Abstract: Die Bestrahlung von 3-Morpholino-propiophenonen, die in 2-Stellung eine Methyl- bzw. eine Phenylgruppe oder in 3-Stellung eine Phenylgruppe besitzen, liefert in praktisch quantitativer Ausbeute basische, substituierte Cyclopropanole. Photocyclisation of 3-Morpholinopropiophenones Irradiation of 3-morpholinopropiophenones with methyl- or phenyl substitution in position 2 or 3 leads in very good yield to aminocyclopropanols.

Reaktionen an Aluminiumoxiden. 1. Mitt.: Umsetzungen von Aceton an Aluminiumoxiden

Abstract: Die Umsetzungsraten von Aceton (1) an verschiedenen Aluminiumoxiden wurden bei unterschiedlichen Bedingungen untersucht. Die auftretenden Stoffe wurden durch Vergleichssubstanzen identifiziert und durch Dunnschicht- und Gas-Flussig-Chromatographie nachgewiesen. Reactions on Aluminium Oxides The reaction rates of 1 on various aluminium oxides were investigated under different conditions. The resulting products were identified comparing with synthesized compounds and by thin layer and gas liquid chromatography.

Isoxazolo [5.4-b]pyridine

Abstract: Die Synthese einer Reihe neuer Isoxazolo [5.4-b]pyridin-5-carbonsaure- und 5-keton-Derivate wird beschrieben. Die meisten Verbindungen tragen etweder einen Alkoxy- oder einen basischen Substituenten in 4-Stellung. Isoxazolo [4.5-b]pyridines The synthesis of a number of new isoxazolo[4.5-b]pyridine-5-carboxylic acid and 5-ketone derivatives is described. Most of these compounds have either an alkoxy or a basic substituent at position 4 of the molecule.

Dioxopyrimido-[4.5–b]-dihydrochinolin-Derivate–5-Methylen-analoge Dihydroflavine.

Abstract: Die durch Kondensation von 2-Nitrobenzaldehyd mit Barbitursauren zuganglichen 2-Nitro-benzyliden-barbitursauren 3 lassen sich durch katalytische Hydrierung in die entsprechenden 5-(2-Aminobenzyl)-barbitursaure-Derivate 4 uberfuhren. Durch Cyclisierung in saurer Losung entstehen daraus die 2.4-Dioxopyrimido-[4.5-b]-dihydrochinoline 5. Bei der Umsetzung von 1.3-Dimethylbarbitursaure mit 2-Nitrobenzylchlorid entsteht neben 5-(2-Nitrobenzyl)-1.3-dimethylbarbitursaure (7) auch 5.5-Di-(2-nitrobenzyl)-1.3-dimethylbarbitursaure (8) – beide Produkte liefern bei der katalytischen Hydrierung das Amin 4b, das sich zum Dihydrochinolin 5b cyclisieren last. Dioxopyrimido-[4.5-b]-dihydroquinolines From 2-nitro-benzaldehyde and barbituric acids the corresponding 2-nitro-benzylidene-compounds 3 are prepared, which can be hydrogenated to the 5-(2-amino-benzyl)-barbituric acids 4. Their cyclisation leads to the 2.4-dioxopyrimido-[4.5-b]-dihydroquinolines 5. The title compounds are also obtained from 5-(2-nitro-benzyl)-1.3-dimethyl-barbituric acid and from 5.5-di-(2-nitro-benzyl)-1.3-dimethyl-barbituric acid.

Über in α‐ und in β‐Stellung durch aromatische oder heterocyclische Reste substituierte Enamine. 6. Mitt. über β‐substituierte Enamine zugleich. 32. Mitt. über α‐halogenierte Amine

Abstract: In α-Stellung durch aromatische oder heterocyclische Reste substituierte Carbimoniumsalze 1 liefern mit Trialkylphosphiten entsprechend substituierte Dialkylaminomethyl-phosphonsauredialkylester 2, deren Carbanionen 3 mit Carbonylverbindungen zu tertiaren Enaminen des Typs 4 bzw. 6 reagieren. Enamines with Aromatic or Heterocyclic Substituents in α- and β-Position Part VI on β-substituted enamines, Part XXXII on α-haloamines Treatment of trialkyl phosphites with carbimonium salts 1, which are substituted in α-position by aromatic or heterocyclic groups, yields the corresponding dialkylaminomethyl phosphonic acid esters 2. Reactions of carbonyl compounds with the carbanions 3, which are accessible from 2 with base, give the tertiary enamines of type 4 or 6.

Phytoecdysone und Iridoide aus Vitex megapotamica

Abstract: Aus Vitex megapotamica wurde ein neues Phytoecdyson [Viticosteron E] isoliert, fur das die Struktur V vorwiegend mit spektroskopischen Methoden ermittelt wurde. Vier weitere Phytoecdysone und ein Iridoid wurden als Ecdysteron (I), Inokosteron (II), Polypodin B (III), Pterosteron (IV) und Agnusid (VI) identifiziert. Phytoecdysones and Iridoids from Vitex megapotamica The isolation of five phytoecdysones and one iridoid from Vitex megapotamica is described. Four of the phytoecdysones and the iridoid are known compounds. They are identified as Ecdysterone (I), Inokosterone (II), Poypodin B (III), Pterosterone (IV), and Agnusid (VI). One of the phytoecdysones, Viticosterone E (V), is new. Its structure is elucidated mainly by spectroscopical methods.

Die Konfiguration einiger disubstituierter chiraler Succinimide

Abstract: Durch chemische Korrelierung mit den entsprechenden chiralen disubstituierten Cyanessigsauren und auf spektralpolarimetrischem Wege wird gezeigt, das die (−)-Cyanopropionsauren 1a–1c und die daraus hergestellten (+)-Succinimide R-Konfiguration besitzen Configuration of Some Disubstituted Chiralic Succinic Imides By chemical correlation with the corresponding chiralic disubstituted cyanoacetic acids and by spectropolarimetric correlation it is shown that the (−)-cyanopropionic acids 1a–1c and the (+)-succinic imides synthetized from these possess R configuration

N,N′‐Bis[thiazolyl‐(2)]‐formamidine

Abstract: Aus der Umsetzung von 2-Amino-thiazolen (II) mit s-Triazin (I) gehen die N,N′-Bis[thiazolyl-(2)]-formamidine (IV) hervor. Analog entsteht aus 2-Amino-benzthiazol (VI) und s-Triazin (I) das N,N′-Bis[benzthiazolyl-(2)]-formamidin (VII). Die fur diesen Reaktionstyp postulierte Zwischenstufe III last sich in einer Abfangreaktion mit sekundaren Aminen nachweisen. Als Prototyp ist der Nachweis des aus der Umsetzung von 2-Amino-4-phenylthiazol (IId) mit s-Triazin (I) hervorgehenden Zwischenproduktes IIId mit Piperidin unter Bildung des 4-Phenyl-2-piperidino-formimidoyl-thiazols (V) angefuhrt. N,N′-Bis(2-thiazolyl)-formamidines As the result of the interaction between 2-aminothiazoles (II) with s-triazine (I), N,N′-bis(2-thiazolyl)-formamidines (IV) are formed. Analogously, 2-aminobenzothiazole (VI) reacts with s-triazine (I) to form N,N′-bis(2-benzothiazolyl)-formamidine (VII). The intermediate stage III postulated for this reaction type could be identified in an interception reaction by means of secondary amines. As prototype, the reaction of piperidine with the intermediate product IIId, the latter resulting from the interaction of 2-amino-4-phenylthiazole (IId) with s-triazine (I), to form 4-phenyl-2-piperidinoformimidoyl-thiazole (V), has been cited.

Reaktionen an Aluminiumoxiden. 2. Mitt.: Umsetzungen von Butan‐2‐on an Aluminiumoxid

Abstract: Die Umsetzungen von Butan-2-on (1) an verschiedenen Aluminiumoxiden wurden bei unterschiedlichen Bedingungen untersucht. Die dabei entstehenden Stoffe wurden durch Vergleichssubstanzen identifiziert und durch DC und GC nachgewiesen. Reactions on Alumina Oxides The reactions of butan-2-one on various alumina oxides were investigated under different conditions. The resulting products were identified comparing with synthesized compounds by TLC and GC.

Reaktionsverhalten von N‐Cyanimido‐dithiokohlensäureester und 2,2‐Bismethylmercapto‐1‐cyanacrylnitril

Abstract: Die Reaktionsfahigkeit von N-Cyanimido-dithiokohlensauredimethylester wurde gegenuber verschiedenen Reaktanten untersucht. So bildete sich mit β-Amino-athylmerkaptan das N-Cyan-2-imino-1,3-thiazolidin (3), mit 1,3-Diaminopropan 1,1-Trimethylen-bis(3-cyan-2-methyl-)-isothioharnstoff (7), mit 1,2-Athandithiol das N-Cyan-2-imino-1,3-dithiolan (13), deren Strukturen bewiesen worden sind. Analog reagierte 2,2-Bismethyl-mercapto-1-cyanacrylnitril mit o-Aminothiophenol zu substituierten Dicyan-methylenbenzthiazolderivaten (18a, 18b). Reactions of N-Cyanimido-dithiocarbonic Acid Dimethyl Ester The capacity for reaction of N-cyan-imido-dithiocarbonic-acid-dimethyl ester was tested towards different reagents. Thus treatment of 1 with β-amino-ethylmercaptan yielded N-cyano-2-imino-1,3-thiazolidine (3), with 1,3-diaminopropane 1,1-trimethylene bis (3-cyano-2-methyl)-isothiourea (7), with 1,2-bismercapto-ethane the N-cyano-2-imino-1,3-dithiolane (13); the structures of these substances have been proved. An analogous reaction between 2,2-bismethylmercapto-1-cyanacrylnitrile and o-aminothio-phenol yielded substituted dicyano-methylene-benzothiazole (18a, 18b).

Zur Stereochemie von 3‐Oxa‐7‐aza‐ und 3,7‐Diaza‐bicyclo[3,3,1]‐nonanonen

Abstract: Aus der kernresonanzspektroskopischen Untersuchung von substituierten 3-Oxa-7-alkyl-7-aza-und 3,7-Dialkyl-3,7-diaza-bicyclo[3,3,1]nonanonen lassen sich Ruckschlusse auf die Stereochemie dieser Verbindungen ziehen. Die an einzelnen dieser bicyclischen Verbindungen beobachtete Isomerie wird untersucht. Das NMR-Spektrum des Isomers 3b unterscheidet sich wesentlich von den Spektren der ubrigen Verbindungen, vor allem durch die Inaquivalenz der Methylenprotonen der Athoxycarbonylgruppen. Stereochemistry of 3-Oxa-7-aza- and 3,7-Diaza-bicyclo[3,3,1] nonane-9-ones Conclusions about the stereochemistry of substituted 3-oxa-7-alkyl-7-aza- and 3,7-dialkyl-3,7-diazabicyclo[3,3,1]nonane-9-ones can be drawn from 1H-NMR-spectra. The isomerism which is observed in some of these bicyclic compounds is studied. The 1H-NMR-spectrum of the isomer 3b differs remarkably from the spectra of the other compounds, especially in the inequivalence of the methylene protons of the ethoxycarbonyl substituents.

Konfiguration und Konformation der isomeren 3.5‐Diaryl‐4‐cyan‐4‐methoxycarbonylcyclohexanone

Abstract: Mit spektroskopischen Methoden wird die Stereochemie der bei der basenkatalysierten Reaktion von Cyanessigestern mit 1.5-Diaryl-1.4-pentadien-3-onen entstehenden Produkte aufgeklart. Configuration and Conformation of the Isomers of 3.5-Diaryl-4-cyano-4-methoxycarbonyl-cyclohexanones The steric behaviour of the reaction products from the addition of methyl cyanoacetate to some 1.5-diaryl-1.4-pentadien-3-ones has been elucidated by spectroscopic methods.

[Condensation of 3-methyl-indole with acetone. 2. 1,2-Cyclization reaction in indole derivatives].

Abstract: Die Kondensation von 3‐Methyl‐indol mit Aceton/AlCl3 führt im wesentlichen im Molverhältnis 1 : 2 zu einem der beiden möglichen Pyrrolo‐indole (IIa).

Die Farbreaktion der Pikrinsäure mit Aceton und Kalilauge

Abstract: Pikrinsaure bildet in Aceton gelost mit 2 Molen Kalilauge einen roten Niederschlag, dem aufgrund seines chemischen Verhaltens und des NMR-Spektrums die Struktur des Meisenheimer-Komplexes 2 zukommt. Colour Reaktion of Picric Acid with Acetone and Potassium Hydroxide Picric acid in acetonic solution in presence of 2 mol potassium hydroxide forms a red coloured precipitate which possesses due to its chemical behaviour and the NMR spectrum the structure of the Meisenheimer complex 2.