Heat capacity of liquids : critical review and recommended values

A study was carried out in which new experimental data on heat capacities of pure liquid organic and some inorganic compounds were compiled, critically evaluated, and recommended values provided. Compounds included in the compilation have a melting point below 573 K. The bulk of the compiled data covers data published in the primary literature between 1993 and 1999 and some data of 2000. However, some data from older sources were also included. The data were taken from almost 1030 literature references. Parameters of correlating equations for temperature dependence of heat capacities of liquids were developed. This paper is an update of a two volume monograph entitled Heat Capacity of Liquids: Critical Review and Recommended Values (96ZAB/RUZ) that was published in 1996 in the Journal of Physical and Chemical Reference Data as Monograph No. 6 and was the product of the IUPAC Project No. 121/11/87.

Heat Capacity of Liquids: Critical Review and Recommended Values. Supplement II

Gradient theory modeling of surface tension for pure fluids and binary mixtures

The present work presents an extensive literature survey and analysis of the heat capacity and thermodynamic properties of fusion, vaporization, and sublimation for the linear hydrocarbons and several terminally substituted homologous series. The successive introduction of methylene groups on the relative stability of the solid and liquid phases is analyzed and discussed based on the chain length dependence of the enthalpies, entropies, and Gibbs energies of phase transition. An odd–even alternation is observed in the fusion and sublimation equilibria. The improved packing patterns of even-numbered n-alkanes is reflected in higher values of melting temperatures and thermodynamic properties of phase transition. Molar heat capacities in liquid phase of n-alkanes derivatives exhibit a linear dependence with the chain length by an increment of 31 ± 2 J·K–1·mol–1 per methylene group (−CH2−). A contribution of 4.95 kJ·mol–1 per methylene group (value corrected for 298.15 K) is derived for the increment of the e...

Chain Length Dependence of the Thermodynamic Properties of n-Alkanes and their Monosubstituted Derivatives

We measure the density and surface tension of four binary mixtures of 2,2,4-trimethylpentane + n-heptane and n-octane, and butanenitrile and ethyl acetate + benzene, from (293.15 to 323.15) K at atmospheric pressure. Densities are measured using a vibrating tube densimeter while surface tension is measured with a drop volume tensiometer. Excess molar volumes and surface tension deviations are calculated from the experimental measurements. Results are correlated with Redlich–Kister type equations.

Density and Surface Tension of Binary Mixtures of 2,2,4-Trimethylpentane + n-Heptane, 2,2,4-Trimethylpentane + n-Octane, Ethyl Acetate + Benzene, and Butanenitrile + Benzene from (293.15 to 323.15) K

1.

Die Mischungswarmen der SystemeChlorex—n-Oktan undChlorex—i-Oktan (2,2,4-Trimethylpentan) sind bei 25°C sehr starkendotherm (495, bzw. 440 cal/Mol Mischung bei XChl=0,300) und besitzen einennegativen Temperaturkoeffizienten.




2.

Das SystemChlorex—n-Oktan zeigt bei 20°C — das heist bei eben noch vollstandiger gegenseitiger Loslichkeit — eine kleine Volums-dilatation, die sich mit steigender Temperatur (35°) vorerst nur wenig andert, dann aber (50°) deutlich ausgepragt ist. Das SystemChlorex—i-Oktan weist bei 20°C — also noch sehr nahe der KLT — eine geringfugige Volumskontraktion auf, die bei 35° noch ebenso gering ist, dann aber (50°) bemerkenswert gros wird.




3.

Das Dipolmoment desChlorex-Einzelmolekuls errechnet sich bei 20°C zu 2,47 (Debye) in n-Oktan und 2,60 (Debye) in i-Oktan.




4.

Die Zustandsdiagramme beider Systeme sind sehr ahnlich und zeigen tiefe, fast uber den gesamten Konzentrationsbereich laufende Zonen beschrankter Mischbarkeit. Die KLT desChlorex—n-Oktan-systems liegt bei+19,7°C, die des i-Oktansystems bei+18,2°C. Fur die Schmelzwarme vonChlorex finden wir als Mittelwert 2070 cal/Mol.

Die Mischungen von Chlorex mit n-Oktan und 2,2,4-Trimethylpentan

1.

Die untersuchten Chlorex-n-Alkoholsysteme zeigen hohe endotherme Mischungswarmen, die sich mit steigender Temperatur noch vergrosern.




2.

Bei den niederen Alkoholsystemen treten Volumkontraktionen, bei den hoheren Volumdilatationen auf.




3.

Das System Chlorex-Methanol ist in flussiger Phase unbeschrankt mischbar; samtliche anderen Alkoholsysteme besitzen Mischungslucken. Die KLT-Werte steigen mit wachsendem Molgewicht des Alkohols an, und zwar ab C3H7OH ziemlich regelmasig oszillierend.




4.

Mit steigendem Molgewicht der Alkohole verschieben sich die ΔH max-Werte in das Alkohol-reichere, dagegen die ΔV max- und KLT-Werte ins Chlorex-reichere Gebiet. Die Systemreihen n-Alkohole-Benzol und n-Alkohole-n-Hexan weisen ganz ahnliche Anomalien auf, die offenbar in der Assoziation und dem mit der Temperatur veranderlichen Assoziationsgrad der Alkoholkomponente begrundet sind.




5.

Chlorex stellt fur die niederen n-Alkohole ein selektives Losungsmittel dar, wahrendAnilin mit denselben Alkoholen (bis C8H17OH) in flussiger Phase unbeschrankt mischbar ist.

E. Richter

Papers

Die Mischungen von Chlorex mit n-Oktan und 2,2,4-Trimethylpentan

Mischungen von primären aliphatischen Alkoholen mit Chlorex und anderen organischen Stoffen

Über die Mischbarkeit von Chlorex (β,β′-Dichlordiäthyläther) mit Halogenkohlenwasserstoffen