Chemistry of intercalation compounds: Metal guests in chalcogenide hosts

Solids with ultralow thermal conductivity are of great interest as thermal barrier coatings for insulation or thermoelectrics for energy conversion. However, the theoretical limits of lattice thermal conductivity (κ) are unclear. In typical crystals a phonon picture is valid, whereas lowest κ values occur in highly disordered materials where this picture fails and heat is supposedly carried by random walk among uncorrelated oscillators. Here we identify a simple crystal, Tl 3 VSe 4 , with a calculated phonon κ [0.16 Watts per meter-Kelvin (W/m-K)] one-half that of our measured κ (0.30 W/m-K) at 300 K, approaching disorder κ values, although Raman spectra, specific heat, and temperature dependence of κ reveal typical phonon characteristics. Adding a transport component based on uncorrelated oscillators explains the measured κ and suggests that a two-channel model is necessary for crystals with ultralow κ.

https://science.sciencemag.org/content/sci/360/6396/1455.full.pdf

Two-channel model for ultralow thermal conductivity of crystalline Tl3VSe4.

Thio and seleno compounds of the transition metals with the do configuration

Die elektronenarmen Ubergangsmetalle V, Nb, Ta, Mo, W und Re bilden in den hochsten Oxidationsstufen tetraederformige Thioanionen mit bemerkenswerten Eigenschaften. Die farbenprachtigen Thiometallate werden durch Festkorperreaktion oder in Losung aus den Oxometallaten erhalten. Aus Thiometallaten lassen sich durch neuartige intramolekulare Redox-Prozesse bei gleichzeitiger Kondensation Poly(thiometallate) mit gemischten Valenzen gewinnen. Die Metall-Schwefel-Bindung reagiert sowohl nucleophil als auch elektrophil; bei der Mo–S-Bindung ist diese Eigenschaft von biochemischem Interesse. Als Komplexliganden ermoglichen die Thiometallate die Erzeugung von Multi-Metall-Komplexen. Daruber hinaus zeichnen sie sich durch vielseitiges Koordinationsverhalten sowie einzigartige elektronische Eigenschaften aus; wegen der ausgepragten Elektronendelokalisation existieren Thiometallato-Komplexe mit unterschiedlicher Elektronenpopulation. MoS42- hat auserdem Bedeutung fur bioanorganische Fragen, z. B. das Nitrogenase-Problem und den Cu-Mo-Antagonismus.

Thioanionen der Übergangsmetalle: Eigenschaften und Bedeutung für Komplexchemie und Bioanorganische Chemie

O x o m e t a l l a t e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86 T e t r a o x o m e t a l l a t e s w i t h d%Conf igura t ion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86 T i t a n a t e s , Z i rcona tes a n d H a f n a t e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86 V a n a d a t e s , N ioba tes a n d T a n t a l a t e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87 Chromates , Molybda te s a n d T u n g s t a t e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88 P e r m a n g a n a t e s , P e r t e c h n e t a t e s a n d P e r r h e n a t e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89 R u t h e n i u m a n d O s m i u m Te t rox ide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90 T e t r a o x o m e t a l l a t e s w i t h dn-Conf igura t ion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91 T e t r a o x o m e t a l l a t e s w i t h d l -Conf igura t ion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91 T e t r a o x o a n i o n s w i t h d2-Conf igura t ion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92 T e t r a o x o a n i o n s w i t h d3-Conf igura t ion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92 T e t r a o x o a n i o n s w i t h d4-Conf igura t ion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93 T e t r a o x o a n i o n s w i t h dS-Configurat ion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93 P e n t a o x o m e t a l l a t e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93 H e x a o x o m e t a l l a t e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93 Thioa n d Se lenometa l l a tes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93 T e t r a t h i o m o l y b d a t e s a n d t u n g s t a t e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93 O t h e r T e t r a t h i o a n d Te t r a se l enome ta l l a t e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94 T h e Mixed Th iose l enome ta l l a t e s of t h e T y p e A2MS2Se4-x . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94 T r i t h i o m o l y b d a t e s a n d t u n g s t a t e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94 Othe r Thioa n d S e l e n o O x o c o m p o u n d s w i t h An ions of C3v or C2v S y m m e t r y 94 T h a l l i u m a n d Copper Cha lcogenometa l l a t e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95

J. Bouwma

Papers

Schwingungsspektren (IR und Laser-Raman) und normalkoordinaten-analyse verschiedener tetrathio- und tetraselenometallate der übergangsmetalle

Übergangsmetall-chalklogen-verbindungen IR- und raman-spektren von cu3mx4 (m = v, nb, ta; x = s, se)