21 optisch aktive 2-(2-Pyridinyl)oxazoline werden ausgehend von 2-Cyanpyridin und optisch reinen Aminoalkoholen synthetisiert. Die neuen Pyridinyloxazoline werden als Cokatalysatoren zusammen mit [Rh(COD)Cl]2 als homogene in-situ-Katalysatoren bei der enantioselektiven Hydrosilylierung von prochiralen Ketonen mit Diphenylsilan eingesetzt. Dabei wird aus Acetophenon nach Hydrolyse 1-Phenylethanol mit bis 83.4% ee erhalten. Drei weitere prochirale Ketone werden in die Untersuchungen einbezogen. Die optischen Induktionen sind vom Rhodium/Ligand-, Rhodium/Keton- und Keton/Silan-Verhaltnis sowie vom Losungsmittel abhangig. Hydrosilylierungen im Losungsmittel, CCl4, fuhren, verglichen mit anderen organischen Losungsmitteln, ausnahmslos zu verbesserten chemischen Ausbeuten und optischen Induktionen als Folge einer Veranderung der katalytisch aktiven Spezies durch oxidative Addition von CCl4.



Asymmetric Catalysis, 45. – Enantioselective Hydrosilylation of Ketones with [Rh(COD)Cl]2/Pyridinyloxazoline Catalysts



21 optically active 2-(2-pyridinyl)oxazolines are synthezised from 2-cyanopyridine and optically pure amino alcohols. The new pyridinyloxazolines are used as cocatalysts together with [Rh(COD)-Cl]2 as homogeneous in situ catalysts in the enantioselective hydrosilylation of prochiral ketones with diphenylsilane. After hydrolysis, 1-phenylethanol is produced in 83.4% ee from acetophenone. Another three ketones are included into these investigations. The optical purity depends on the rhodium/ligand, rhodium/ketone, and ketone/silane ratio as well as on the solvent. Compared with other organic solvents, hydrosilylations in the solvent CCl4 without exceptions result in better chemical yields and optical purities as consequence of a change in the catalytically active species due to oxidative addition of CCl4.

Asymmetrische Katalysen, 45. Enantioselektive Hydrosilylierung von Ketonen mit [Rh(COD)Cl]2/Pyridinyloxazolin‐Katalysatoren

Novel analytical methods for characterising binding media and protective coatings in artworks.

Chiral mercaptoaryl-oxazolines as ligands in enantioselective copper-catalyzed 1,4-additions of Grignard reagents to enones

Proteins in Art, Archaeology, and Paleontology: From Detection to Identification.

Preparation of chiral phosphorus, sulfur and selenium containing 2-aryloxazolines

Durch Umsetzung mit Lithiumaluminiumhydrid in Tetrahydrofuran wurde eine Anzahl freier Aminosauren zu den entsprechenden Aminoalkoholen reduziert. Der Anwendungsbereich der Methode wird an Hand von Beispielen erlautert.

Reduktion von Aminosäuren zu Aminoalkoholen mittels Lithiumaluminiumhydrid

A procedure for the hydrolysis of proteins, based on catalysis by the protonated form of a strong cation exchanger, was established for proteinaceous binding media (e.g. casein, egg, animal collagene) used for objects of art. The experimental parameters for the hydrolysis (temperature, time) were optimized, as well as the conditions for sorption and desorption of the amino acids on the cation exchanger. The results for the identification of proteins by the gas chromatographic pattern of the amino acid derivatives, after hydrolysis by the ion exchanger and by hydrochloric acid were compared. The former method proved to be more efficient due to the mild conditions, avoiding the formation of humins in the presence of carbohydrates, and reducing the dissolution of pigments. The method was applied to identify the proteinaceous vehicles of samples from priming and paint layers of easel and wall paintings from the 16th and 18th century.

Identification of proteinaceous binding media of easel paintings by gas chromatography of the amino acid derivatives after catalytic hydrolysis by a protonated cation exchanger

Über das Laburnin, ein Alkaloid aus Cytisus laburnum

Es wird ein mikroanalytisches Verfahren beschrieben, um Hydrochloride, Hydrobromide und Jodmethylate von organischen Basen, insbesondere von Alkaloiden und deren Abbauprodukten direkt argentometrisch titrieren zu konnen. Die Titration erfolgt in 96%igem Athylalkohol bei einem optimalenph. Dichlorfluorescein wird als Indikator sowohl bei der Fallungstitration als auch bei der Einstellung des optimalenph verwendet.

M. Pöhm

Papers

Reduktion von Aminosäuren zu Aminoalkoholen mittels Lithiumaluminiumhydrid

Identification of proteinaceous binding media of easel paintings by gas chromatography of the amino acid derivatives after catalytic hydrolysis by a protonated cation exchanger

Über das Laburnin, ein Alkaloid aus Cytisus laburnum

Zur Mikrobestimmung von Hydrochloriden, Hydrobromiden und Jodmethylaten organischer Basen

Zur Kenntnis des Oxylupanins