Complexes of heterocyclic thione donors

Three alkyltrimethylammonium thiomolybdates, [R–N(CH3)3]2MoS4 (where R = lauryl, myristyl or cetyl) were synthesized in aqueous solution, and characterized by 1H-NMR spectroscopy. These alkyltrimethylammonium thiomolybdates were used (the lauryl and myristyl thiomolybdates for the first time) as precursors for in situ prepared MoS2 catalysts, activated during the hydrodesulfurization of dibenzothiophene. The catalysts were analyzed by EDX, showing large voids and a S/Mo ratio around 2. High surface areas up to 443 m2/g and type IV adsorption–desorption nitrogen isotherms were obtained. X-ray diffraction showed that the catalysts are poorly crystalline, with a very weak (002) peak intensity for all samples except the MoS2 catalyst prepared from pure ammonium tetrathiomolybdate precursor. A high dibenzothiophene conversion (74%) was observed with the catalyst obtained from the lauryltrimethylammonium thiomolybdate precursor, attributed mainly to its high specific surface area. Selectivity results showed that all the prepared catalysts strongly favored the hydrogenation pathway.

HDS of DBT with Molybdenum Disulfide Catalysts Prepared by In Situ Decomposition of Alkyltrimethylammonium Thiomolybdates

Die elektronenarmen Ubergangsmetalle V, Nb, Ta, Mo, W und Re bilden in den hochsten Oxidationsstufen tetraederformige Thioanionen mit bemerkenswerten Eigenschaften. Die farbenprachtigen Thiometallate werden durch Festkorperreaktion oder in Losung aus den Oxometallaten erhalten. Aus Thiometallaten lassen sich durch neuartige intramolekulare Redox-Prozesse bei gleichzeitiger Kondensation Poly(thiometallate) mit gemischten Valenzen gewinnen. Die Metall-Schwefel-Bindung reagiert sowohl nucleophil als auch elektrophil; bei der Mo–S-Bindung ist diese Eigenschaft von biochemischem Interesse. Als Komplexliganden ermoglichen die Thiometallate die Erzeugung von Multi-Metall-Komplexen. Daruber hinaus zeichnen sie sich durch vielseitiges Koordinationsverhalten sowie einzigartige elektronische Eigenschaften aus; wegen der ausgepragten Elektronendelokalisation existieren Thiometallato-Komplexe mit unterschiedlicher Elektronenpopulation. MoS42- hat auserdem Bedeutung fur bioanorganische Fragen, z. B. das Nitrogenase-Problem und den Cu-Mo-Antagonismus.

Thioanionen der Übergangsmetalle: Eigenschaften und Bedeutung für Komplexchemie und Bioanorganische Chemie

General Considerations.- Transport Properties.- Local Atomic Structure of CMR Manganites and Related Oxides.- Optical Spectroscopic Studies of Metal-Insulator Transitions in Perovskite-Related Oxides.

Localized to Itinerant Electronic Transition in Perovskite Oxides

IR-spectroscopic characterization of A2BB′O6 perovskites

O x o m e t a l l a t e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86 T e t r a o x o m e t a l l a t e s w i t h d%Conf igura t ion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86 T i t a n a t e s , Z i rcona tes a n d H a f n a t e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86 V a n a d a t e s , N ioba tes a n d T a n t a l a t e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87 Chromates , Molybda te s a n d T u n g s t a t e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88 P e r m a n g a n a t e s , P e r t e c h n e t a t e s a n d P e r r h e n a t e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89 R u t h e n i u m a n d O s m i u m Te t rox ide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90 T e t r a o x o m e t a l l a t e s w i t h dn-Conf igura t ion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91 T e t r a o x o m e t a l l a t e s w i t h d l -Conf igura t ion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91 T e t r a o x o a n i o n s w i t h d2-Conf igura t ion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92 T e t r a o x o a n i o n s w i t h d3-Conf igura t ion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92 T e t r a o x o a n i o n s w i t h d4-Conf igura t ion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93 T e t r a o x o a n i o n s w i t h dS-Configurat ion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93 P e n t a o x o m e t a l l a t e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93 H e x a o x o m e t a l l a t e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93 Thioa n d Se lenometa l l a tes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93 T e t r a t h i o m o l y b d a t e s a n d t u n g s t a t e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93 O t h e r T e t r a t h i o a n d Te t r a se l enome ta l l a t e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94 T h e Mixed Th iose l enome ta l l a t e s of t h e T y p e A2MS2Se4-x . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94 T r i t h i o m o l y b d a t e s a n d t u n g s t a t e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94 Othe r Thioa n d S e l e n o O x o c o m p o u n d s w i t h An ions of C3v or C2v S y m m e t r y 94 T h a l l i u m a n d Copper Cha lcogenometa l l a t e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95

Roscoe O. Carter

Papers

Vibrational spectra of oxo-, thio-, and selenometallates of transition elements in the solid state