Die besonders starke hydrolytische Wirksamkeit der Hg2+-Ionen gegenuber den Komplexen [OsXnI6−n]2−, X = Cl oder Br; n = 1 – 5, beruht auf dem elektrophilen Angriff an den I-Liganden. Durch kleine Mengen Hg2+ wird nur ein I abgespalten. Es bilden sich sehr stabiles [HgI]+ bzw. [HgI2] und die entsprechenden Pentahalogenomonaquoosmate(IV). Cis-[OsCl4I2]2− und fac-[OsCl3I3]2− lagern sich wahrend der Hydrolyse so um, das die thermodynamisch begunstigte Achse IOsH2O entsteht. Andere ein- oder zweiwertige Kationen zeigen bei der Aquotisierung nur eine geringe katalytische Wirkung, die mit der Ionengrose von Mg2+ zu Ba2+ zunimmt.



Mercury(II)-Induced Hydrolysis of Mixed Hexahalo-Osmates(IV)



The strong hydrolytic activity of Hg2+ ions on complexes [OsXnI6−n]2−, X = Cl or Br; n = 1 – 5, is due to electrophilic attack at the I ligands. Small amounts of Hg2+ remove only one I. The very stable [HgI]+ and [HgI2] are formed along with the corresponding pentahalo-monaquo-osmates(IV). In cis-[OsCl4I2]2− and fac-[OsCl3I3]2− ligands rearrange during hydrolysis giving the thermodynamically favoured IOsH2O axis. Other mono- and bivalent cations have only a slight catalytic effect on the aquation, increasing with the size from Mg2+ to Ba2+.

S.F. Chan

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Mercury(II) and thallium(III)-induced aquations of some trans-chloropyridinebis(dimethylglyoximato)-cobalt(III) complexes