Syntheses of chromenes and chromanes via o-quinone methide intermediates

Zur Analyse und zur Optimierung zahlreicher Gasreaktionen in stromenden Systemen hat sich die Photoelektronen-Spektroskopie bestens bewahrt: So gelingt es mit dieser Echtzeit-Messonde bei den meisten Pyrolysen – in Millimol-Ansatzen und innerhalb weniger Stunden –, die Temperaturen fur die verschiedenen Zersetzungskanale zu ermitteln, die Hauptprodukte zu charakterisieren und gegebenenfalls deren Ausbeute zu verbessern. Bei geeigneter Versuchsfuhrung lassen sich kurzlebige und/oder reaktive Molekule wie P2, Thioformaldehyd oder Silabenzol nachweisen. Von Vorteil ist die PE-spektroskopische Gasanalytik insbesondere bei der Suche nach Heterogen-Katalysatoren, die innerhalb eines Tages zwischen 300 und 1300 K mit Gasgemischen wechselnder Zusammensetzung getestet werden konnen. PE-Spektrometer eignen sich zum ”on line„-Anschlus an Rechner; tragbare Gerate fur den Laborbetrieb befinden sich in Entwicklung.

Photoelektronen-Spektren und Moleküleigenschaften: Echtzeit-Gasanalytik in strömenden Systemen†‡

We have incorporated a pulsed, hyperthermal nozzle with a cryostat to study the matrix-isolated infrared spectroscopy of organic radicals. The radicals are produced by pyrolysis in a heated, narrow-bore (1-mm-diam) SiC tube and then expanded into the cryostat vacuum chamber. The combination of high nozzle temperature (up to 1800 K) and near-sonic flow velocities (on the order of 104 cm s−1) through the length of the 2 cm tube allows for high yield of radicals (approximately 1013 radicals pulse−1) and low residence time (on the order of 10 μs) in the nozzle. We have used this hyperthermal nozzle/matrix isolation experiment to observe the IR spectra of complex radicals such as allyl radical (CH2CHCH2), phenyl radical (C6H5), and methylperoxyl radical (CH3OO). IR spectra of samples produced with a hyperthermal nozzle are remarkably clean and relatively free of interfering radical chemistry. By monitoring the unimolecular thermal decomposition of allyl ethyl ether in the nozzle using matrix IR spectroscopy, we have derived the residence time (τnozzle) of the gas pulse in the nozzle to be around 30 μs.

Intense, hyperthermal source of organic radicals for matrix-isolation spectroscopy

The syntheses of 6-methylene-2,4-cyclohexadien-1-imine and related o-quinonoids by FVT of 1-hetero-1,2,3,4-tetrahydronaphthalenes

Cyclopentadienon (1) kann aus mehreren Vorstufen photolytisch oder pyrolytisch erzeugt und in einer Argonmatrix bei 10 K isoliert werden. Es dimerisiert bereits beim Auftauen der Matrix (38 K). Die IR- und UV-spektroskopischen Eigenschaften von 1 werden beschrieben.



Small Rings, 54. Cyclopentadienone



Cyclopentadienone (1) can be generated by photolysis or pyrolysis of several precursors and isolated in an argon matrix. It dimerizes even on thawing of the matrix (38 K). The IR and UV spectroscopic properties of 1 are discussed.

Veit Eck

Papers

The ultraviolet photoelectron spectrum of O-benzoquinone methide

Erzeugung und Untersuchung des Cyclopentadienons mit der Methode der temperaturabhängigen Photoelektronenspektroskopie

A variable-temperature photoelectron spectral study of 2-oxa-bicyclo[2.2.0] hex-5-en-3-one and 2H-pyran-2-one (α-pyrone)