Showing papers in "Archiv Der Pharmazie in 1977"

Utility of π‐Acceptors in Alkaloid Assay

Abstract: The interaction of alkaloids with selected polyhaloquinone and polycyanoquinone π-acceptors was found to yield intensely coloured radical ions. This finding was developed into a sensitive spectrophotometric assay for alkaloids of general applicability and with adequate accuracy and precision. 7,7,8,8-Tetracyanoquinodimethane is used as the reagent. Anwendung von π-Acceptoren zur quantitativen Analyse von Alkaloiden Alkaloide geben mit π-Acceptoren vom Typ der Polyhalogenchinone und Polycyanochinone intensiv gefarbte Radikal-Anionen. Auf Grund dieser Reaktion wurde eine allgemein anwendbare, empfindliche photometrische Bestimmungsmethode fur Alkaloide entwickelt, die auf der Umsetzung mit 7,7,8,8-Tetracyanochinondimethan beruht.

Untersuchungen an 1,3-Thiazinen, VIII. Konkurrierende Bildung von Tetrahydro-1,3-thiazin-2-thionen und 2-Imino-1,3-dithianen

Abstract: Bei der Umsetzung der Dithiocarbamate 1 mit 1,3-Dibrompropan in Gegenwart einer Base wurden die Verbindungen 3 und 4 erhalten und durch spektroskopische und chemische Methoden charakterisiert. Einige Verbindungen sind wirksam gegen Candida albicans.

Zum Mechanismus der Reaktionen nach Raymond, Kedde und Baljet

Abstract: Beim Nachweis der Cardenolide mit 1,3-Dinitrobenzol (Raymond-Rk.), 3,5-Dinitrobenzoesaure (Kedde-Rk.) und Pikrinsaure (Baljet-Rk.) entsteht durch Abspaltung eines Protons am C-21 des Butenolidringes ein Carbanion, welches sich nucleophil an die Polynitroaromaten addiert. Die speziellen Farbreaktionen sind trotz Uberschus der Polynitroaromaten (Zimmermann-Bedingung) nicht auf das Substitutionssalz 4 sondern auf die Meisenheimer-Verbindungen 5e/f und 11 zuruck-zufuhren.

Über polymorphe Modifikationen des Nifedipine aus unterkühlten Schmelzen

Abstract: Nifedipine bildet in unterkuhlten Schmelzen zwei neue Modifikationen: Eine bei 162°–164° schmelzende Modifikation II (feinstrahlige Aggregate) sowie eine weitere polymorphe Modifikation III (balkenformiger Kristallhabitus), die zwischen 134°–137° schmilzt. Der Nachweis erfolgte mit Hilfe der Differentialkalorimetrie (Differential Scanning Calorimetry) sowie thermomikroskopisch. Die mit beiden Methoden erhaltenen Ergebnisse stehen miteinander in Ubereinstimmung.

Gerinnungsphysiologische Aktivität von 2‐Aryl‐2,3,4,5‐tetrahydro‐1H‐benzocyclohepten‐1,3‐dionen

Abstract: 14 Titelverbindungen wurden synthetisiert. Neun zeigten nach einmaliger oraler Applikation bei Ratten blutgerinnungshemmende Eigenschaften. Funf verringerten die Gerinnungsfahigkeit des Blutes (Quick-Zeit) auf weniger als 25% der Norm. Bei 4i (340 mg/kg) wurde dieses Niveau nach 5 h erreicht und 50 h lang aufrechterhalten. Die maximale Verlangerung der Quick-Zeit wurde hier nach 24 h beobachtet. Anticoagulant Activity of 2-Aryl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-benzocycloheptene-1,3-diones 14 Title compounds have been synthesized. Nine of them showed anticoagulant activity in rats after oral administration of a single dose. Five compounds lowered the coagulability (Quick-time) to less than 25% of normal. With 4i (340 mg/kg) this level was reached after 5 h and maintained for 50 h. Maximum prolongation of the one stage prothrombin time (Quick) occurred 24 h after administration.

Versuche zur Synthese pharmakologisch wirksamer Heterocyclen via Mannich-Reaktion, I. 3-Acetylpyridine und partiell hydrierte Chinoline†

Abstract: Durch Kondensation von Aryl-alkyl-keton-Mannichbasen mit dem primaren Enamin des Acetylacetons entstehen 3-Acetylpyridine. Die Kondensation mit den Enaminen des Dihydroresorcins und des Dimedons fuhrt zu 1,4,5,6,7,8-Hexahydrochinolin-5-onen, die leicht zu 5,6,7,8-Tetrahydrochinolin-5-onen dehydriert werden. Synthesis of Pharmacologically Active Heterocyclic Compounds via Mannich Reaction, I. 3-Acetylpyridines and Hydroquinolines 3-Acetylpyridines are obtained by condensation of ketone Mannich bases with the enamine of acetylacetone. 1.4.5.6.7.8-Hexahydroquinolin-5-ones and 5.6.7.8-tetrahydroquinolin-5-ones are obtained by condensation of ketone Mannich bases with the enamines of dihydroresorcinol or dimedone and subsequent dehydrogenation.

β‐Substituierte Enamine, 11. Mitt. Kondensationsprodukte aus γ‐Chloracetessigester und primären aromatischen oder heteroaromatischen Aminen

Abstract: γ-Chlor-acetessigester (1a) und Anilin reagieren uber das α-Chlormethyl-enamin (2a) zu 4-Anilino-5H-furan-2-on (4). Heterocyclen mit primaren Aminogruppen in 2-Stellung wie 2-Amino-pyridin (6), 2-Amino-thiazol (9), 2-Amino-benzimidazol (10) oder 2-Amino-benzothiazol (11) kondensieren mit 1a zu anellierten Chlormethyl-pyrimidonen 8, 12, 13 und 14. β-Substituted Enamines, XI. Condensation Products from Reactions of γ-Chloroacetoacetic Ester with Primary Aromatic and Heteroaromatic Amines γ-Chloroacetoacetic ester (1a) reacts with aniline via an α-(chloromethyl)enamine 2a to yield 4-anilino-5H-furan-2-one (4). It undergoes condensation reactions with heterocycles having primary aminogroups in position 2, e. g. 2-aminopyridine (6). 2-aminothiazole (9), 2-aminobenzimidazole (10), 2-aminobenzothiazole (11). Products are the fused chloromethylpyrimidones 8, 12, 13 and 14.

9, 11, 12, 13, 13a, 14‐Hexahydro‐dibenzo[f,h]pyrrolo[1,2‐b]‐isochinoline durch Diels‐Alder‐Reaktion

Abstract: Bei der Diels-Alder-Reaktion von Phenanthrochinodimethan mit methylsubstituierten Pyrrolinen bilden sich 9, 11, 12, 13, 13a, 14-Hexahydro-dibenzo[f, h]pyrrolo[1,2-b] isochinolin-Derivate, deren NMR-Spektren im Bereich der aliphatischen Protonen beschrieben werden. 2-Cyano-5,5-dimethyl-Δ1-pyrrolin wurde synthetisiert; jes reagiert nicht im o. a. Sinne. 9, 11, 12, 13, 13a, 14-Hexahydrodibenzo[f, h]pyrrolo[1,2-b]isoquinolines by Diels-Alder Reaction The Diels-Alder reaction of phenanthroquinodimethane with methylpyrrolines leads to 9, 11, 12, 13, 13a, 14-hexahydrodibenzo[f, h]pyrrolo[1,2-b]isoquinoline derivatives. The chemical shifts of the aliphatic protons in the NMR-spectra are discussed. 2-Cyano-5,5-dimethyl-λ1-pyrroline was synthesized; it failed to give a Diels-Alder product.

Pyrrolizidine I. Zur Darstellung diastereoisomer einheitlicher 1‐ und 2‐Hydroxy‐pyrrolizidine

Abstract: Die Darstellung von Diastereoisomerengemischen der 1- und 2-Hydroxypyrrolizidine im praparativen Masstab und in reproduzierbaren, befriedigenden Ausbeuten wird beschrieben. Durch fraktionierte Destillation lassen sich die Diastereoisomere quantitative trennen. Aus NMR-spektroskopischen Befunden sind die Konfiguration der Diastereoisomere zu ermitteln sowie Hinweise auf die Konformation der (substituierten) Ringe zu erhalten. Pyrrolizidines, I: Preparation of Pure Diastereoisomers of 1- and 2-Hydroxypyrrolizidines Through major modifications of known synthetic routes, mixtures of the diastereoisomeric 1- and 2-hydroxypyrrolizidines were prepared with reproducible, fair yields. The diastereo isomers were separated by fractional distillation. The configurations of the diastereoisomers were derived from NMR investigations which also gave some clues regarding the conformations of the (substituted) rings.

Die Triterpensäuren aus Coleus amboinicus Loureiro

Abstract: Aus den Blattern der sudamerikanischen Lamiacee Coleus amboinicus Loureiro werden 8 Triterpensauren isoliert. Hiervon werden 2α,3α-Dihydroxyoleanen-17-saure, 2α,3α,19α-Trihydroxyursen-17-saure, 2α,3α,19α-Trihydroxyursen-17-saure erstmals in Lamiaceen und wird 2α,3α,19α-23-Tetrahydroxyursen-17-saure erstmals in einer Pflanze aufgefunden. Triterpenic Acids from Coleus Amboinicus Loureiro Eight triterpenic acids have been isolated from the leaves of the South-American lamiaceae Coleus amboinicus Loureiro. 2α,3α-Dihydroxyolean-12-en-28-oic acid, 2α,3α,19α-trihydroxyurs-12-en-28-oic acid, and 2α,3α,19α-trihydroxyurs-12-en-28-oic acid were found for the first time in lamiaceae and 2α,3α,19α,23-tetrahydroxyurs-12-en-28-oic acid was found the first time in plants.

Polycarbonylverbindungen, 19. Mitt. Synthese und Solvolysereaktionen tosylsubstituierter Quadratsäurebisamidine

Abstract: Tosylsubstituierte Quadratsaure-bisamidine werden aus QS-1,2-und 1,3-bisamiden 5, 6 bzw. deren Schwefelanaloga 9, 10 durch Reaktion mit uberschussigem p-Tosylisocyanat (4) dargestellt und ihre Hydrolyse, Sulfhydrolyse und Aminolyse beschrieben. Polycarbonyl Compounds, IXX: Synthesis and Solvolysis Reactions of N-Tosyl Squaric Acid Bisamidines N-Tosyl squaric acid bisamidines were synthesized by the reaction of squaric acid 1,2- and 1,3-diamides 5 and 6 or of their thio analogues 9 and 10 with excess p-tosyl isocyanate (4). Hydrolysis, sulfhydrolysis and aminolysis of the products are described.

Polyacetylene aus Pituranthus tortuosus (Desf.) Bnth. u. Hook

Abstract: Aus den unterirdischen Teilen der Apiacee (Umbellifere) Pituranthus tortuosus (Desf.) Bnth. u. Hook. wurden 12 Polyacetylene 1–12 isoliert. Von den Substanzen 1–11 konnte die Struktur ermittelt werden, von Verbindung 12 lies sich eine Teilstruktur ableiten. Von den isolierten Verbindungen sind 1–9 schon in anderen Pflanzen aufgefunden worden, wahrend 10 und 11 bisher noch nicht beschrieben wurden. Polyacetylenic Compounds from Pituranthus Tortuosus (Desf.) Bnth. and Hook. Twelve Polyacetylenic compounds 1–12 were isolated from the underground parts of Pituranthus tortuosus (Desf.) Bnth. and Hook. (Apiaceae = Umbelliferae). The structures of the substances 1–11 were elucidated, for compound 12 a partial-structure was obtained. Of the isolated compounds, 1–9 were previously found in other plants, whereas 10 and 11 were not described till now.

[Synthesis and reactions of 3, 3'- and 2,3'-bichromones].

Abstract: Es werden Synthesen und Reaktionen von 3,3′- bzw. 2,3′-Bichromonen 6a und 6b bzw. 12 sowie Reaktionen dieser Verbindungen – Bildung von Chromylium-Salzen 7a und 7b bzw. 14, von Pyrazolen 8a und 8b bzw. 15 sowie Chromenyliden-Derivaten 13a und 13b – beschrieben. Synthesis and Reactions of 3,3′- and 2,3′-Bichromones Syntheses of the 3,3′-bichromones 6a and 6b and of 2,3′-bichromone 12 are described. The following reactions of these compounds were investigated: formation of the chromylium salts 7a and 7b or 14, of the pyrazoles 8a and 8b or 15 and of the chromenylidene derivatives 13a and 13b.

3-(2-Dipropylamino-äthyl)-phenol, ein neuer, selektiver dopaminerger Agonist

Abstract: 3-(2-Dipropylamino-athyl)-phenol (1) wurde synthetisiert und pharmakologisch getestet. Die Ergebnisse der pharmakologischen Tests machen wahrscheinlich, das 1 als selektiver dopaminerger Agonist wirkt. 3-[2-(Dipropylamino)ethyl]phenol: a New and Selective Dopaminergic Agent 3-[2-(Dipropylamino)ethyl]phenol (1) was synthesized and pharmacologically tested. The results indicate that 1 is a dopaminergic agent.

Molekular Orbital Berechnungen zur Struktur des Barbituratrezeptors

Abstract: Die pharmakologische Prufung der Enantiomere einer Serie von Hexobarbital- und N-Methylphenobarbital-Derivaten hat ergeben, das ihre hypnotische Wirkung stereospezifisch ist. Der Barbituratrezeptor mus daher stereoselektiv sein. Aus den stabilsten Konformationen der wirksamen Molekule, die mit der Extended Huckel-Theorie (EHT)-Molekular Orbital Methode berechnet wurden, wird eine raumliche Vorstellung der Topographie des Rezeptors abgeleitet.

Alkaloide aus der thailändischen Menispermaceen‐Droge Krung Kha Mao (Cyclea barbata), 5. Mitt. Isolierung und Strukturaufklärung weiterer Bisbenzylisochinolin‐Alkaloide

Abstract: Aus Krung Kha Mao (Cyclea barbata Miers) wird als neues Alkaloid ein Tetrandrin-mono-N-2′-oxid (1) isoliert und seine Struktur durch Spektren und Partialsynthese aufgeklart. Zwei weitere Nebenalkaloide wurden als Isochondodendrin (2) und Chondocurin (4) identifiziert. Alkaloids from the Thai Drug “Krung Kha Mao” (Cyclea Barbata, Menispermaceae), V: Isolation and Structural Elucidation of Further Bisbenzylisoquinoline Alkaloids. From “Krung Kha Mao” (Cyclea barbata Miers) tetrandrine N-2′-monoxide (1) was isolated as a new alkaloid. Its structure was elucidated by spectroscopy and partial synthesis. Two other alkaloids were identified as isochondodendrine (2) and chondocurine (4).

Barbitursäurederivate, 24. Mitt. Bestimmung der enantiomeren Reinheit chiraler Barbiturate mit Lanthaniden-Shiftreagenzien†

Abstract: Mit Hilfe von chiralen Lanthaniden-Shiftreagenzien wurde fur drei in unserem Arbeitskreis synthetisierte chirale Barbiturate eine enantiomere Reinheit von mindestens 96% nachgewiesen. Determination of the Enantiomeric Purity of Chiral Barbiturates Using Lanthanide Shift Reagents Using chiral lanthanide shift reagents the enantiomeric purity of three newly synthesized chiral barbiturates was determined to be more than 96%.

Polyacetylene aus Aegopodium podagraria L

Abstract: Aus den unterirdischen Teilen der Umbellifere Aegopodium podagraria L. wurden dreizehn Polyacetylene isoliert. Von elf konnte die Struktur aufgeklart werden und von zweien lies sich eine Teilstruktur ermitteln. Polyacetylene Compounds from Aegopodium Podagraria L. Thirteen polyacetylenic compounds were isolated from the underground parts of Aegopodium podagraria L. (Umbelliferae). The structures of eleven of these substances were elucidated while for the remaining two compounds only partial structures are known.

Zum Ablauf der Synthese von 1-Methyl-15,16,17,18,19,20-hexadehydroyohimbanen aus 1-Methyltryptamin und Isochroman-3-onen

Abstract: Bei Verzicht auf die Isolierung der analogen Zwischenprodukte liefert 1 mit 6,7-Dimethoxyisochroman-3-on (2b) uber das Hydroxyamid 3b in einer Gesamt-Ausbeute von 40% d.Th. 1-Methyl-17,18-dimethoxy-15,16,17,18,19,20-hexadehyroyohimban (7b). The Course of the Synthesis of 1-Methyl-15,16,17,18,19,20-hexadehydroyohimbanes from 1-Methyltryptamine and Isochroman-3-ones The hydroxyamide 3a affords l-methyl-15,16,17,18,19,20-hexadehydroyohimbane (7a) via the 3,4-dihydro-s-carbolinium salt 4a and the octa- and decadehydroyohimbanes 5a/6a: Compounds 4a and 6a have now been synthesized which amounts to an elucidation of the course of the synthesis of the yohimbane skeleton from 1-methyltryptamine (1) and isochroman-3-one (2a). With 6,7-dimethoxyisochroman-3-one (2b) 1-methyltryptamine (1) reacts via the hydroxamide 3b to form 17,18-dimethoxy-1-methyl-15,16,17,18,19,20-hexadehydroyohimbane (7b) with a total yield of 40%. Intermediates analogous to (4a) and (6a) were not isolated.

13C-NMR-Spektren einiger C-3 prenylierter Rutaceen-Cumarine

Abstract: Die 13C-NMR-Spektren vom Rutamarin, Chalepensin, Rutolid und 3-(1′,1′Dimethylallyl)-daphnetin-dimethylather sowie vom Xanthotoxin werden angegeben und diskutiert. Carbon-13 NMR Spectra of Some C-3 Prenylated Coumarins from Rutaceae The carbon-13 nmr spectra of rutamarin, chalepensin, rutolid, 3-(1,1-dimethylallyl)daphnetin-dimethylether, and xanthotoxin are presented and discussed.

Polycarbonylverbindungen, 20. Mitt. Synthetische Variationen des Moniliformins, des Kaliumsalzes der Semiquadratsäure

Abstract: Additions-Eliminierungs-Reaktionen an 1,2- bzw. 1,3-Dithioquadratsaure-bis(dimethylamid) mit Wasser bzw. Schwefelwasserstoff als Nucleophilen fuhren zu den pharmakologisch interessanten Varianten 5, 9, 10 bzw. 11 des Moniliformins, deren Synthesen beschrieben und deren spektroskopische Daten angegeben werden. Polycarbonyl Compounds, XX: Derivatives of the Potassium Salt of Semisquaric Acid (Moniliformin) Addition-elimination reactions of 3,4- or 2,4-bis(dimethylamino)cyclobutenedithione with water or hydrogen sulfide as nucleophiles yield the pharmacologically interesting derivatives 5, 9, 10 and 11 of moniliformin. Synthetic procedures and the spectral data of the products are reported.

Calluskulturen von Baldrian-Arten, 1. Mitt. Anlage einer Calluskultur von Valeriana Wallichii DC und erste analytische Untersuchungen†

Abstract: Es wird uber die erstmalige Anlage und Kulturbedingungen der Calluskulturen von V. wallichii DC berichtet. Sowohl bei den Kulturen mit Wurzel- und Sprosdifferenzierungen als auch bei den undifferenzierten Calluskulturen konnten die Valepotriate 1, 2 und 3 chromatographisch (DC) nachgewiesen und spektroskopisch (UV, IR) und durch ihren Schmelzpunkt bestatigt werden. Cultivation of Tissue Cultures of Valeriana Wallichii DC and First Analytical Determination The first cultivation and the cultural conditions of V. wallichii DC are reported. The valepotriates 1, 2 and 3 were identified in cultures with differentiation of roots and shoots and in undifferentiated callus tissue cultures by TL chromatography, UV absorption, IR spectra and their melting points.