Showing papers in "Fresenius Journal of Analytical Chemistry in 1972"

Spezifische Farbreaktion zum direkten Nachweis der Ameisensäure

Abstract: Eine neue, spezifische Farbreaktion ermoglicht den Nachweis der Ameisensaure und des Formiats ohne vorherige Reduktion zu Formaldehyd. Der Nachweis beruht auf der roten Farbung, die man durch Reaktion von Citronensaure bzw. Aconitsauren mit Ameisensaure oder Formiat in Gegenwart von Essigsaureanhydrid, i-Propanol oder einer geeigneten Acetamid-i-Propanol-Losung und einer kleinen Menge Alkali erhalt. Die bei Verwendung von Citronensaure erzeugte rote Farbe zeigt ein Lichtabsorptionsmaximum bei 515 nm. Weniger als 20 μg Formiat/ml konnen nachgewiesen werden.

Aufschluß biologischer Matrices für die Bestimmung sehr niedriger Spurenelementgehalte bei begrenzter Einwaage mit Salpetersäure unter Druck in einem Teflongefäß

Abstract: Fur die Bestimmung von Spurenelementgehalten (< 10−4%) in biologischen Matrices (Gewebe, Nahrungsmittel, Abwasserschlamme u. a.) bei begrenzten Einwaagen (≤ 500mg) wird ein Druckaufschlus mit HNO3 bzw. HNO3-HF in einem Teflongefas beschrieben. Radiochemische Messungen ergaben, das die Verluste selbst bei Nanogramm-Mengen fluchtiger Elemente (Hg, Se, J u.a.) unter 2% liegen.

Zur Definition von Selektivität, Spezifität und Empfindlichkeit von Analysenverfahren

Abstract: Die im Titel genannten 3 metrisch-funktionalen Begriffe lassen sich willkurfrei definieren und ihre Werte konnen fur beliebige Vielkomponenten-Analysen berechnet werden, wenn man den Zusammenhang der Mesgrosen ximit den zu bestimmenden Gehalten ckals mathematische Abbildung (Systeme von Funktionen) betrachtet. Das System der Analysenfunktionen (xi→ ckist die Umkehrung des experimentell allein zuganglichen Systems der Eichfunktionen ck→ xi. Die „Eichmatrix“ (γik), deren Elemente γik die „partiellen Empfindlichkeiten“ \(\tfrac{{\partial x_i }}{{\partial c_k }}\) sind, reprasentiert in erster Naherung das System der Eichfunktionen jeweils lokal, d.h. nur fur die betreffende chem. Konstitution der Probe. Den Wert fur die „Empfindlichkeit“ des Analysenverfahrens als Ganzes betrachtet gibt die Determinante der Eichmatrix; die „Selektivitat“ ergibt sich aus der Konvergenzbedingung fur den Ubergang von Eich- zu Analysenfunktionen durch Iteration; die Spezifitat wird in Analogie dazu definiert.

Bestimmung des Gesamtgehaltes aller polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffe in Luftstaub und Kraftfahrzeugabgas mit der Capillar-Gas-Chromatographie

Abstract: Es wird ein Anreicherungsverfahren und die capillar-gas-chromatographische Bestimmung von polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffen beschrieben. Zur quantitativen Auswertung werden die Flachen der F.I.D.-Signale mit zwei inneren Standards verglichen. Kraftfahrzeugabgas und Luftstaub aus Industriegebieten unterscheiden sich durch charakteristische Mengenrelationen von Benzo(a)pyren zu Anthanthren, Benzo(ghi)perylen und Coronen.

Ein neues Prinzip enzymatischer Analyse

Abstract: An wasserunlosliche Trager fixierte Enzyme lassen sich wie anorganische Katalysatoren zur Analyse verwenden. Sie konnen laufend wieder verwendet werden und es konnen mit einer definierten Aktivitat statt einer mehr als 10000 Bestimmungen ausgefuhrt werden. Am Beispiel der Glucose-Bestimmung wird eine einfache Mesanordnung beschrieben, mit der nicht enteiweiste Proben analysiert werden konnen. Die Pufferlosung wird standig umgepumpt. Uber einen neuartigen Probenapplikator werden die Probelosungen (ca. 60/h) exakt dosiert in den Strom eingespeist. Mesdetektor ist eine O2-empfindliche Elektrode. Das Mesergebnis liegt in < 1 min vor.

Apparatur zur thermokonstanten Elektrophorese oder Fokussierung und ihre Zusatzteile

Abstract: Eine neue Apparatur und ihre Zusatzteile werden beschrieben, die es ermoglicht, in senkrechten, beliebig dicken Gelplatten thermostatiert geladene Molekule, vor allem Proteine und Nucleinsauren, im elektrischen Feld zu trennen. Eine Zwischenkuhlplatte erlaubt die Verdoppelung der Probenkapazitat, ein Adapter z.B. Fokussierungen in Rohrchen und ein diskontinuierlich gespulter praparativer Einsatz die fortlaufende Elution von elektrophoretisch getrennten Proben. Nachweisgrenze fur Proteine: etwa 0,1 μg; maximale Beladung bei 16 mm dicken Gelen: 1 g. Genaue Arbeitsanweisungen werden gegeben; auf die Kontrolle der Porengrose bei Dialysiermembranen wird hingewiesen.

Bestimmung von Aldosteron im Plasma des Menschen unter Verwendung der Kombination Gas-Chromatographie/Massenspektrometrie

Abstract: Es wird eine gas-chromatographisch-massenspektrometrische Methode zur Bestimmung von Aldosteron in Plasma des Menschen beschrieben. Bei diesem Verfahren wird das Prinzip der Isotopenverdunnung verwendet: Eine bekannte Menge isotopenmarkierter Standardsubstanz ([4-14C]Aldosteron) wird der zu untersuchenden Plasmaprobe zugesetzt. Nach Anreicherung der Aldosteronfraktion und Bildung eines geeigneten Derivats wird mit dem Massenspektrometer das Isotopenverhaltnis (12C/14C) bestimmt. Die Analyse umfast folgende Schritte: 1. Chromatographie der Plasmaprobe (10 ml) an Amberlite XAD-2,2. Bildung des Aldosteron-Vollacetals, 3. Reinigung des Vollacetals durch einmalige Dunnschicht-Chromatographie, 4. Bildung des Heptafluorbutyrats des Vollacetals, 5. Kombinierte Gas-Chromatographie/Massenspektrometrie. Die untere Nachweisgrenze liegt bei 100 pg/10 ml Plasma. Auf Grund seiner hohen Spezifitat ist das Verfahren als Referenzmethode geeignet. Pro Arbeitstag konnen 10 Bestimmungen durchgefuhrt werden.

Bestimmung von in Wasser gelöstem Sauerstoff mit Leukoberbelinblau I

Abstract: Durch Einspritzen von MnCl2, NaOH, Essigsaure und Leukoberbelinblau I in ein abgeschlossenes Gefas kann der Sauerstoffgehalt von Wasser im Bereich 5 μg–15 mg O2/l photometrisch in einigen Minuten bestimmt werden. Storende Einflusse durch organische Wasserinhaltsstoffe konnen dadurch weitgehend unterdruckt werden. Die Synthese des Leukoberbelinblau I wird beschrieben.

Beitrag zur Optimierung der chelat-gas-chromatographischen Berylliumbestimmung in organischen Matrices bei begrenzter Einwaage

Abstract: Es wurden Techniken ausgearbeitet zur chelat-gas-chromatographischen Bestimmung von Berylliumspuren in verschiedenen organischen Matrices (Blut, menschliches und tierisches Gewebe, Nahrungsmittel, Abwasserschlamme u. a.) uber Be-Trifluoracetylacetonat (Be-TFA) mit einem Elektroneneinfangdetektor (ECD). Die einzelnen Verfahrensschritte wurden radiochemisch mit7Be uberpruft und optimiert: der Aufschlus der Probe mit angeregtem Sauerstoff (Mikrowellenfeld) oder mit Salpetersaure/Flussaure unter Druck im Teflongefas; die Entfernung der Storelemente; die Bildung des Be-TFA-Komplexes und das Ein engen der benzolischen Be-TFA-Losung. Die kleinste mit diesem Verfahren nachweisbare Berylliummenge liegt fur Proben ⩽1 g bei 10−11 g.

Bestimmung von Cortisol in Serum mit Hilfe der Säulen-Flüssigkeits-Chromatographie

Abstract: Die Prinzipien fur die Optimierung einer chromatographischen Trennung in bezug auf Auflosung und Verdunnung werden auf die Trennung von Corticosteroid und Cortisol angewandt. Unter den bei der Optimierung gefundenen Bedingungen erfolgt die Trennung in weniger als 4 min. Mit einem rauscharmen spektrophotometrischen Detektor konnen 8,5 ng Cortisol mit einer Prazision von 20% und 100 ng mit einer Prazision von 3,3% bestimmt werden. Bei der Bestimmung in Serum wird Cortisol zuerst mit Dichlormethan extrahiert. Die Vollstandigkeit der Extraktion wurde chromatographisch bestatigt.

Instrumentelle Multi-Element-Aktivierungsanalyse von biologischem Gewebe und ihre Anwendung zur Metallose-Untersuchung

Abstract: Am konkreten Fall der Metalloseuntersuchung wurden die praktischen Moglichkeiten der instrumentellen aktivierungsanalytischen Multi-Element-Bestimmung in biologischem Gewebe bei Reaktorbestrahlung undγ-Spektrometrie mit Hilfe eines 35 cm3 Ge(Li)-Bohrlochdetektors ermittelt. Es werden in einem Arbeitsgang in einer Probe (100–200 mg Frischgewicht, gefriergetrocknet) instrumentell 9 Elemente bestimmt (Nachweisgrenzen in ppm in Klammern): Cr (0,1), Fe (5), Co (0,01, Messung 6 Monate nach Bestrahlung 0,001), Ni (0,5), Zn (0,5), Mo (0,07), Ag (0,1), Sb (0,01), Ta (0,005). Nur die Manganbestimmung (0,01) erfordert eine chemische Operation zur24Na-Abtrennung. Die einzelnen Elemente lagen nebeneinander in einem Gehaltsbereich von 0,01 bis 3000 ppm vor. Fur hohe Zahlraten mit kleinem zahlstatistischen Fehlerσ ist die Gesamtstandardabweichungs≤0,5%.σ-Werte fur verschiedene Gehalte der einzelnen Elemente werden angegeben. Die metallischen Komponenten des V4A-Stahls (Fe, Cr, Ni, Mo, Mn) konnen instrumentell in einer Probe bestimmt werden. Die Ergebnisse dieser instrumentellen aktivierungsanalytischen Haupt- und Nebenbestandteilsbestimmung stimmen gut mit den Werten von Vergleichsanalysen nach Schiedsanalyseverfahren uberein. Es wurden 38 klinische Metallosefalle untersucht. In Gewebeproben aus verschiedenen Abstanden vom Implantat wurden die metallischen V4A-Stahl-Bestandteile sowie die biologischen Spurenelemente Co, Zn, Sb bestimmt. Aus den Aktivierungsanalysen sowie aus Elektronenbeugungs- und Elektronenmikroskopie-Untersuchungen folgt: Durch transkristalline Korrosion werden Kristallite vom Implantat abgespalten und weiter aufgespalten zu Mikrokristalliten. Nach korrosivem Zusammenbruch der V4A-Mikrokristallite werden Nickel und Molybdan rasch entfernt; Chrom wird langsamer abtransportiert. Eisen bildet in den Zellen eine Verbindung, die dann langsam abgebaut wird. Im Metallosegewebe ist der Zinkgehalt stark erniedrigt. Vermutlich wird das enzymgebundene Zink durch die Implantatbestandteile verdrangt. Das kann die Metallose-Entstehung beeinflussen. Der Gewebegehalt des biologisch nicht essentiellen Antimons andert sich durch die Metallose nicht.

Zukunftsaspekte der Analytik

Abstract: Die moderne Analytik der Gegenwart und erst recht der Zukunft hat ihre Aufgabe nicht mehr allein in der Klarung von Art, Menge und Zustand bestimmter Substanzkomponenten. Das „Was, Wieviel und Wie“ als eng begrenzte taktische Fragestellung mus durch eine ubergeordnete Strategie zur optimalen Gewinnung und Verwertung relevanter Informationen uber Zustande und Prozesse in stofflichen Systemen erweitert werden. Das neuartige analytische Denken und Handeln erfordert zusatzliche Kenntnisse aus Gebieten, die bisher nur wenig in der Ausbildung des Analytikers berucksichtigt wurden. Insbesondere sind die Systemtheorie, die Spieltheorie und die Informationstheorie zu nennen. Die Grundlagen dieser Theorien werden skizziert und aus der Sicht der Analytik interpretiert. Sie bilden eine wichtige Voraussetzung zum Verstandnis, zur kritischen Beurteilung und zum wirkungsvollen Einsatz von Automaten bei der Ermittlung und Auswertung analytischer Daten.

Trennung, Identifizierung und Bestimmung von Bactericiden auf der Basis von halogenierten Aromaten mittels Gas-Chromatographie

Abstract: Die Auftrennung eines Gemisches von 22 Bactericiden wurde gas-chromatographisch an Saulen mit Silicongummi W-982 als stationarer Phase mit Temperaturprogrammierung von 100–300°C durchgefuhrt, wobei sowohl die unveranderten Bactericide als auch ihre Trimethylsilylather eingesetzt wurden. Zur quantitativen Bestimmung empfiehlt sich die Umwandlung in die silylierten Derivate. Zur Bestimmung der Kovats-Indices wurden die leichter fluchtigen Verbindungen isotherm bei 180°C, alle anderen Bactericide isotherm bei 250°C getrennt.

Beitrag zur Spurenanalyse von Quecksilber durch Wickbold-Verbrennung und flammenlose Atomabsorption

Abstract: Die Knallgasverbrennung nach Wickbold ist als Probenvorbereitung zur Hg-Bestimmung durch flammenlose Atomabsorption gut geeignet. Die Direktmessung in den Verbrennungsgasen in einer Verbrennungskuvette ist nur begrenzt anwendbar, etwa bei halogenfreien wasrigen oder organischen Losungen, z.B. Essigsaure. Sicherer ist die Nasabsorption (H2SO4/KMnO4-Losung) mit anschliesender Reduktion und Ausblasen des atomaren Hg-Dampfes, wobei ein Chloruberschus bei der Verbrennung (CCl4-Zugabe) quantitativ Hg-Absorption durch Bildung gut loslicher Hg-Chloride gewahrleistet. Das Verfahren ist universell anwendbar und erfast einen weiten Konzentrationsbereich (0,1 ppb bis zu Prozentgehalten Hg).

Maßanalyse und Katalyse

Abstract: In der vorliegenden Arbeit wird gezeigt, das sich katalysierte Indicatorreaktionen auch zur Endpunktsermittlung unter Verwendung eines automatischen Titrationsgerates eignen. Beispiele fur photometrische (Mn2+ mit ADTA), potentiometrische (Hg2+ und Ag+ mit KJ, J− mit Hg2+) und biamperometrische (Cu2+ mit ADTA) Steuerung des Titrationsgerates illustrieren diese Technik. Dabei werden auch Beispiele beschrieben, bei denen nicht — wie sonst ublich — mit dem Katalysator, sondern mit dem Inhibitor („Titration mit der Bremse“) titriert wird.

Raman-Spektroskopie und Molekülstruktur

Abstract: Das Substitutionsmuster von Benzolderivaten last sich festlegen mit Hilfe einer Kette von Fragen nach charakteristischen Ramanbanden, die durch den Frequenzbereich, die relative Intensitat und den Polarisationsgrad definiert werden. Besonders gut zu erkennen sind die mono-, die ortho-, meta- und para-disowie die 1,3,5-tri-substituierten Derivate. Die Aussagen aus den Ramanspektren scheinen uns zuverlassiger zu sein als die mit Hilfe der bekannten charakteristischen Infrarotbanden.

Zur Methodik der quantitativen Bestimmung von Metallelementen in Mikroalgen

Abstract: Vergleichende Untersuchungen zur quantitativen Bestimmung der Elemente Na, K, Ca, Mg, Fe, Mn, Cu, Zn und Ni in der walzengetrockneten Substanz von Scenedesmus acutus zeigen, das eine Veraschung des Algenmaterials im Muffelofen bei 450° C zu ebenso guten Resultaten fuhrt wie eine Veraschung im sog. Kaltveraschungsgerat („Low Temperature Asher LTA 505“) oder eine Veraschung mit Perchlorsaure. Wegen der einfachen Handhabung und eines relativ geringen Arbeits- und Kostenaufwandes verdient die Muffelofenveraschung den Vorzug vor den anderen Veraschungsverfahren.

Spectrophotometric investigation of analytically important metal complexes

Abstract: A convenient way of estimation of composition, molar absorptivity, effective and overall stability constants of complexes MmYiHjLn is described.

Vergleichende Untersuchung der Bürzeldrüsenlipide von Möwen. Zusammensetzung der Bürzellipide der Lachmöwe (Larus ridibundus), Heringsmöwe (Larus fuscus) und Silbermöwe (Larus argentatus)

Abstract: Mit Hilfe der GC/MS-Kombination wurden die Burzellipide der Lach-, Herings- und Silbermowe untersucht, die samtlich komplex zusammengesetzte, untereinander sehr ahnliche Esterwachse sind. Die den Wachsen zugrundeliegenden Fettsauren bestehen aus Caprylsaure sowie homologen Reihen von 2-methyl-,2, 6-, 2,8-, 2,10- und 2,12-dimethylsowie 2,4,8-, 2,6,8-, 2,6,10- und 2,6,12-trimethyl-substituierten Fettsauren mit Kettenlangen von C8-C15.

Thermal study of Cu(II), Ni(II) and Pd(II) chelates of resacetophenoneoxime

Abstract: Thermal analysis of resacetophenoneoxime and its chelates of Cu(II), Ni(II) and Pd(II) is carried out. A comparison is made between the thermal stability and the solution stability of chelates and found that they oppose each other. The thermal stability for the chelates studied is Pd⩾Ni>Cu and the solution stability on the other hand is Pd>Cu>Ni. The results obtained were compared with the data available in the literature for structurally similar oximes. The advantages of the reagent for gravimetric and thermogravimetric analysis of metal ions were discussed.

Toxikologischer Spurennachweis von biologisch wirksamen Aminen (Amphetamine, Catecholamine, Halluzinogene) durch Gas-Chromatographie mit massenspezifischer Detektion (GC-MD)

Abstract: Eine Reihe biologisch interessanter primarer Amine mit Phenylathylamin-Struktur last sich in einer auserst einfachen Reaktion in ihre Isothiocyanate uberfuhren, wobei vorhandene Hydroxyle im gleichen Arbeitsgang silyliert werden konnen. Die Derivate lassen sich gut gas-chromatographieren. Sie liefern bei der Elektronenstos-Ionisation meist nur wenige und dafur intensive Ionen, die sich als Tracer fur die hochempfindliche massenspezifische Detektion der Verbindungen vorzuglich eignen. Arbeitet man mit niedriger Elektronenenergie (die von Fall zu Fall in Vorversuchen bestimmt werden mus), so ist das Molekul oft das Basision. Bei gleichzeitiger Erfassung seiner Isotopenionen kommt dem Verfahren eine besonders hohe Spezifitat zu.

Analytische Anwendung der Di-(4-phenyl)thiosemicarbazone von 1,2-Diketonen

Abstract: 1,2-Diketo-bis-(4-phenyl)thiosemicarbazone konnen als vierzahnige Liganden mit Metallionen der I, II. und VII. Nebengruppe und einigen Metallionen der Hauptgruppen gefarbte Chelate bilden. Die Chelate sind mit organischen Losungsmitteln extrahierbar und erlauben spektralphotometrische Metallbestimmungen bis in den 1 ppm-Bereich (EM=1,0–2,3·104).

Circulardichroismus- und13C-NMR-Untersuchungen zur Dissoziation von Aminosäuren

Abstract: Die Dissoziation von Aminosauren wie Histidin, Methionin und kleineren Peptiden kann mit Hilfe der Impuls-Fourier-Transform-13C-NMR-Spektroskopie untersucht werden. Aus der pH-Abhangigkeit der13C-Signale lassen sich die durch die Dissoziation verursachten Anderungen der Ladungsdichteverteilung an allen Kohlenstoffen direkt verfolgen. Durch vergleichende zusatzliche Untersuchungen der pH- und Temperaturabhangigkeit der CD-Spektren sowie der1H-NMR-Spektren lassen sich sterische und elektronische Anderungen bei Dissoziationsvorgangen mehrfunktioneller Aminosauren und Oligopeptide eingehender als bisher untersuchen.

The development of fast analyzers

Abstract: New instrumentation has been developed at ORNL for analyzing physiologic specimens. The system is designed for use in clinical laboratories, hospitals, and emergency rooms and for use by researchers. Miniaturized versions may also be used in prolonged space flights. After consideration of ease of automation, flexibility, and rapid startup, multiple analyses performed in parallel was chosen as the desired approach. Concepts employed in developing the system are discussed, including: (1) dynamic mixing of samples and reagents through centrifugal transfer from transfer disks into cuvets; (2) rotor design allowing emptying, flushing, and drying of cuvets; (3) precise temperature control; (4) spectrophotometric reaction monitoring; (5) data reduction, with all data stored for possible recall; (6) feedback control for error correction and time saving. Possible future improvements are indicated.

Bestimmung von Arsen in biologischem Material mittels Atomabsorptionsspektralphotometrie

Abstract: Eine modifizierte Arsenbestimmung mittels Flammenatomabsorption wird beschrieben. Die AsH3-Entwicklung durch NaBH4 erfolgt in einem Reaktionsgefas, aus dem das Gas nach kurzer Reaktionszeit in die mit Stickstoff beladene Wasserstoffflamme geschwemmt wird. Die Nachweisgrenze liegt bei 10 ng.

Thermal decomposition processes and their nucleation characteristics

Abstract: Die Bildung und das Wachstum von Keimen wahrend thermischer Zersetzungsreaktionen wurde mit Hilfe der Thermomikroskopie untersucht. Diese Methode erlaubt eine kontinuierliche Beobachtung der verschiedenen Vorgange und Effekte, welche fur die Kinetik der Zersetzungsreaktionen masgebend sind. Von besonderer Bedeutung sind die Geschwindigkeit der Keimbildung und die des Wachstums in Abhangigkeit von den kristallographischen Richtungen und in bezug auf die Oberflachendefekte. Weitere wichtige Faktoren fur die Probe sind die umgebende Atmosphare, die Bildung von Sprungen und Rissen, welche auf die Diffusion der gasformigen Zersetzungsprodukte und das Ausmas des strukturellen Umbaus zuruckzufuhren sind.

Systemtheorie in der Analytik

Abstract: Internationale Vereinbarungen, welche teilweise bereits Gesetz wurden, und die Forderung nach Einheitlichkeit und Vergleichbarkeit analytischer Informationen machen eine Neufestlegung von bestimmten Definitionen und Bezeichnungen in der Analytik notwendig.

Isolation of the intermetallic compounds Al2Cu, Al12Mg17 Al3Fe, Al9Co2 and Al3Ni in binary aluminium alloys by application of an organic solvent

Abstract: For the isolation of the intermetallic compounds Al2Cu, Al12Mg17, Al3Fe, Al9Co2 and Al3Ni in their binary alloys a new method is proposed: Sample alloy particles are placed in a flask with a methanolic solution of benzoic acid (20% wt.), oxine (5% wt.), chloroform (20% vol.) and sodium hydroxide (0.02% wt.). After sufficient time of agitation, the intermetallic compounds remain quantitatively in the solution.

Zur Verwendung von Kohlepasteelektroden in der Voltammetrie

Abstract: Der Einflus der Zusammensetzung bei Elektrodenfullung bei Kohlepasteelektroden auf voltammetrische Messungen (Spitzenstromstarke, Spitzenpotential, Stromspannungskurve) wird untersucht. Grosere Effekte werden bei der Reduktion des [Fe(CN)6]3− und bei Systemen mit adsorptiver Anreicherung erhalten.

Chromatographie von Metallchelaten

Abstract: Die leichte Zuganglichkeit di-substituierter Dithiocarbamate erlaubt es, in einem breiteren Rahmen den Effekt unterschiedlicher Substitution auf die Trennung der Metall-dithiocarbamate (DTC) durch die Dunnschicht-Chromatographie zu untersuchen.