https://chemistry.mdma.ch/hiveboard/rhodium/pdf/indole.synth.review.1994-99.pdf

Recent developments in indole ring synthesis—methodology and applications

Simple indole alkaloids and those with a nonrearrangedmonoterpenoid unit

Die heterolytische Fragmentierung ist ein weit verbreiteter, bis vor kurzem aber vernachlassigter Reaktionstypus. Durch Fragmentierung zerfallt eine Molekel, welche eine bestimmte Kombination von Atomen wie Kohlenstoff, Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, Phosphor, Silicium, Bor und den Halogenen enthalt, in gesetzmasiger Weise in drei Bruchstucke. Als Abbaureaktionen und zur Strukturermittlung leisten Fragmentierungen wertvolle Dienste. In vielen Fallen sind sie auch von praparativem Interesse. Die Kenntnis der strukturellen und elektronischen Voraussetzungen dieses Reaktionstypus gestattet es, die Reaktivitat von Verbindungen im voraus zu erkennen und unerwunschte Nebenreaktionen zu vermeiden. In theoretischer Hinsicht erlaubt sie die Einordnung und die Deutung einer Vielfalt von chemischen Umsetzungen.

Die heterolytische Fragmentierung als Reaktionstypus in der organischen Chemie

Imidacloprid insecticide metabolism: human cytochrome P450 isozymes differ in selectivity for imidazolidine oxidation versus nitroimine reduction.

Cation-pi interaction, a prominent feature in agonist recognition by neurotransmitter-gated ion channels, does not apply to the anomalous action of neonicotinoids at the insect nicotinic acetylcholine receptor (nAChR). Insect-selective neonicotinoids have an electronegative pharmacophore (tip) in place of the ammonium or iminium cation of the vertebrate-selective nicotinoids, suggesting topological divergence of the agonist-binding sites in insect and vertebrate nAChRs. This study defines the molecular and electronic basis for the potent and selective interaction of the neonicotinoid electronegative pharmacophore with a unique subsite of the Drosophila but not of the vertebrate alpha4beta2 nAChR. Target site potency and selectivity are retained when the usual neonicotinoid N-nitroimine (=NNO(2)) electronegative tip is replaced with N-nitrosoimine (=NNO) or N-(trifluoroacetyl)imine (=NCOCF(3)) in combination with an imidazolidine, imidazoline, thiazolidine, or thiazoline heterocycle. X-ray crystallography establishes coplanarity between the heterocyclic and imine planes, including the electronegative substituent in the trans configuration. The functional tip is the coplanar oxygen atom of the N-nitrosoimine or the equivalent oxygen of the N-nitroimine. Quantum mechanics in the gas and aqueous phases fully support the conserved coplanarity and projection of the strongly electronegative tip. Further, a bicyclic analogue with a nitro tip in the cis configuration but retaining coplanarity has a high potency, whereas the N-trifluoromethanesulfonylimine (=NSO(2)CF(3)) moiety lacking coplanarity confers very low activity. The coplanar system between the electronegative tip and guanidine-amidine moiety extends the conjugation and facilitates negative charge (delta(-)) flow toward the tip, thereby enhancing interaction with the proposed cationic subsite such as lysine or arginine in the Drosophila nAChR.

The neonicotinoid electronegative pharmacophore plays the crucial role in the high affinity and selectivity for the Drosophila nicotinic receptor: an anomaly for the nicotinoid cation--pi interaction model.

Die Vereinigung von α.β-ungesattigten Ketonen mit 3.4-Dihydro-isochinolinen verlauft sowohl in saurem als auch basischem Medium uber Imoniumverbindungen vom Typ III. Der Ringschlus zu IV wird durch Sauren und Basen katalysiert.

Beiträge zur Chemie der heterocyclischen, pseudobasischen Aminocarbinole, XXVII. Der Mechanismus der Cycloaddition von α.β‐ungesättigten Ketonen an 3.4‐Dihydro‐isochinoline

János Rohály

Papers

Beiträge zur Chemie der heterocyclischen, pseudobasischen Aminocarbinole, XXVII. Der Mechanismus der Cycloaddition von α.β‐ungesättigten Ketonen an 3.4‐Dihydro‐isochinoline

Synthesis of novel tryptamine and azepinoindole derivatives

Preparation of new imidacloprid analogues

Synthesis of novel HMG-CoA reductase inhibitors. I: Naphthalene analogs of mevinolin

Facile Synthesis of Mill Moth's Sex Pheromone Components