1,2-Amino Alcohols and Their Heterocyclic Derivatives as Chiral Auxiliaries in Asymmetric Synthesis

Stereochemical Control in Organic-Synthesis Using Silicon-Containing Compounds

Die organisch-chemische Synthese hat stets eine grose Faszination auf den Chemiker ausgeubt, und sie wird auch in Zukunft nichts von ihrer Bedeutung verlieren. Es ist eine Binsenweisheit, das alle Chemiker - und nicht nur die - auf die Synthese chemischer Verbindungen, mit denen sie arbeiten wollen, angewiesen sind. So ist die organisch-chemische Synthese heute mehr denn je die Schnittstelle von Organischer Chemie, Biologie. Biochemie, Medizin, Physik und Materialwissenschaft. Man sollte auch nicht vergessen, das die Grundlage der chemischen Industrie die Synthese ist. Fur den Synthetiker aus Leidenschaft aber ist die Synthese weit mehr als nur Mittel zu dem Zweck, Verbindungen in die Hand zu bekommen; sie ist Ausdruck seiner Kreativitat. Intelligenz und seines handwerklichen Konnens, aber auch seiner Ausdauer.

Sequentielle Transformationen in der Organischen Chemie eine Synthesestrategie mit Zukunft

/pdf/are-alkyne-reductions-chemo-regio-and-stereoselective-enough-2k025fyx4w.pdf

Are alkyne reductions chemo-, regio-, and stereoselective enough to provide pure (Z)-olefins in polyfunctionalized bioactive molecules?

Auf der Landkarte der Synthesemethoden in der Organischen Chemie finden sich auch heute noch weise Flecken. So weist sie zwar zahlreiche Typen von Homoenolat-Reagentien auf, doch zeigt sie keine allgemein anwendbare Methode fur die zur Aldol-Addition homologe Transformation, die Homoaldol-Addition. Die bis 1980 bekannt gewordenen Verfahren bieten nur singulare Losungen, die zudem nicht stereoselektiv sind. Dieser Beitrag gibt einen Uberblick uber die bestehenden Moglichkeiten und berichtet dann daruber, wie ein weiser Fleck durch eine neue Klasse von Homoenolat-Reagentien ausgefullt wurde: N,N-Diisopropylcarbamidsaure-2-alkenylester werden lithiiert; die resultierenden Allyllithium-Verbindungen werden durch Metallaustausch auf hohe Regio- und Diastereoselektivitat der Carbonyladdition getrimmt. Insgesamt bieten nun Homoaldol-Reaktionen einen allgemeinen und verlaslichen hochstereoselektiven Zugang zu γ-Hydroxycarbonyl-Verbindungen unter Knupfung der C(s)-C(γ)-Bindung. Daruber hinaus wird demonstriert, wie sich Probleme beim Einsatz von Allylanionen als Synthesebausteine heute losen lassen.

Die Homoaldol-Reaktion oder wie man Probleme der Regio- und Stereoselektivität in den Griff bekommt†‡

Acyclic diastereoselection of the [2,3]-Wittig sigmatropic rearrangement of a series of isomeric crotyl ethers. A conceptual model for the transition-state geometry

Asymmetric allylsilane-mediated carbocyclization: A highly enantiospecific synthesis of (1S, 2S)-(+)-2-methyl-3-cyclopenten-1-ol

Intramolecular acylation of vinylic silanes. A novel, general approach for the synthesis of four- to six-membered carbocyclic systems and its regiochemical features

New sigmatropic sequences based on the [2,3]-wittig rearrangement of the bis-allylic ether system. A general approach to regiocontrolled c-c bond formation of allylic moieties leading to unsaturated carbonyl compounds

Naoyuki Kishi

Papers

Acyclic diastereoselection of the [2,3]-Wittig sigmatropic rearrangement of a series of isomeric crotyl ethers. A conceptual model for the transition-state geometry

Asymmetric allylsilane-mediated carbocyclization: A highly enantiospecific synthesis of (1S, 2S)-(+)-2-methyl-3-cyclopenten-1-ol

Intramolecular acylation of vinylic silanes. A novel, general approach for the synthesis of four- to six-membered carbocyclic systems and its regiochemical features

New sigmatropic sequences based on the [2,3]-wittig rearrangement of the bis-allylic ether system. A general approach to regiocontrolled c-c bond formation of allylic moieties leading to unsaturated carbonyl compounds

[2,3]Wittig rearrangement-peterson olefination sequence: a stereocontrolled entry to terminal conjugated trienes