α-Diazo-α-(trialkylsilyl)alkanones 6 have been prepared by silylation of primary α-diazo ketones 4 with trialkylsilyl triflates 5. Diazo compounds 6 are decomposed in boiling benzene to give 1-oxa-2-sila-4-cyclopentenes 7 and 9. Evidence is presented that this transformation proceeds via alkylidenecarbenes 17 which undergo 1,5-cyclization by carbene insertion into a SiC-H bond.



Die α-Diazo-α-(trialkylsilyl)alkanone 6 wurden durch Silylierung der primaren α-Diazoketone 4 mit Trialkylsilyltriflaten 5 hergestellt. Die Diazoverbindungen 6 gehen beim Erhitzen in siedendem Benzol in die 1-Oxa-2-sila-4-cyclopentene 7 und 9 uber. Diese Umwandlung verlauft vermutlich uber die Alkylidencarbene 17, die durch Carben-Insertion in eine SiC–H-Bindung 1,5-Cyclisierung eingehen.

A convenient, high yield synthesis of trimethylsilyl diazomethane

Thermal decomposition of α-diazo-α-(trialkylsilyl)alkanones: intramolecular C/H insertion of siloxyalkylidenecarbene intermediates

α-Aryliodonio-Diazoverbindungen: SN-Reaktionen am α-C-Atom als neuartiger Reaktionstyp von Diazoverbindungen

Chemistry indexing and abstracting service

Trimethylsilyl-substituted diazoalkanes

Metallation of chloromethyltrimethylsilane followed by reaction of the resulting carbanion and tosyl azide produces trimethylsilyldiazomethane in 38 percent yield.

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Citations

Thermal decomposition of α-diazo-α-(trialkylsilyl)alkanones: intramolecular C/H insertion of siloxyalkylidenecarbene intermediates

α-Aryliodonio-Diazoverbindungen: SN-Reaktionen am α-C-Atom als neuartiger Reaktionstyp von Diazoverbindungen

References

Trimethylsilyl-substituted diazoalkanes

Convenient Synthesis of Trimethylsilyldiazomethane - A Silene Generator