Es wird durch Bromtitrationen und ultraviolett-spektroskopisch nachgewiesen, das cyclische β-Dicarbonylverbindungen, deren beide Carbonylgruppen durch Einbau in einen 5- oder 6-Ring „trans-fixiert” sind, so das sie keine Enolchelate bilden konnen, in OH-gruppenhaltigen Losungsmitteln vollstandig enolisiert sind, in OH-gruppenfreien Losungsmitteln aber mehr oder weniger weitgehend in die Diketoform ubergehen. Die „trans-fixierten” β-Dicarbonylverbindungen verhalten sich also bezuglich des Einflusses des Losungsmittels auf das Keto-Enol-Gleichgewicht umgekehrt wie ihre offenkettigen oder ihre „cis-fixierten” Analogen, bei denen das Gleichgewicht in OH-gruppenfreien Losungsmitteln zugunsten der (chelatisierten) Enolformen und in OH-gruppenhaltigen Losungsmitteln zugunsten nicht-enolischer Formen liegt.



Am Beispiel des Dimedons wird ultrarot-spektroskopisch nachgewiesen, das der Enolgehalt trans-fixierter β-Dicarbonylverbindungen konzentrations-abhangig ist: Verdunnte Losungen enthalten relativ mehr Diketo-Form als konzentriertere.

Ueber die Constitution der Tetrinsäure (α‐Methyl‐tetronsäure)

Über Keto‐Enol‐Gleichgewichte „trans‐fixierter”︁ β‐Dicarbonylverbindungen)

A synthetic approach to the A-B ring system within the fusicoccane family of diterpenes is presented. Key steps in this approach are a diastereoselective Pauson-Khand reaction, a Norrish 1 photofragmentation, a Charette cyclopropanation, and a ring-closing metathesis process.

A synthetic approach to the fusicoccane A-B ring fragment based on a Pauson-Khand cycloaddition/Norrish type 1 fragmentation.

/pdf/constitutionsformeln-der-sauren-99a8dy0w03.pdf

Ueber die Constitution der Tetrinsäure (α‐Methyl‐tetronsäure)

Citations

Über Keto‐Enol‐Gleichgewichte „trans‐fixierter”︁ β‐Dicarbonylverbindungen)

A synthetic approach to the fusicoccane A-B ring fragment based on a Pauson-Khand cycloaddition/Norrish type 1 fragmentation.

Constitutionsformeln der Säuren

Aliphatische α‐substituierte Nitroso‐Verbindungen, I. Zur Chemie und Stereochemie von α‐substituierten 3‐Nitrosomenthanen

Pyrononsynthesen mit Hilfe der Tertiärbasenreaktion II

References

Synthese und Constitution der Vulpinsäure

Ueber die Vulpinsäure

Zur Kenntniss der Tetrinsäure, Oxytetrinsäure und ihrer Homologen

Zur Theorie der Diazoverbindungen

Ueber die Natur der Tetrinsäure und ihrer Homologen