Showing papers in "Acta Polymerica in 1988"

Degradable polyesters as biomaterials

Abstract: The block copolymer poly(ethylene succinate)-b-poly(ethylene glycol) gave fibres that degrade rapidly and no tensile strength remained after 10 days of degradation, whereas fibres of the block copolymer poly(ethylene succinate)-b-poly(tetramethylene glycol) degraded more slowly and the tensile strength was lost after 170 days. The surface composition and the crystallinity of the poly(ethylene succinate) block are probably the properties that determine the rate of degradation. The results also show that it is possible to obtain degradable materials which are thermoplastic elastomers and that the rate of degradation can be varied by changing the polyether composition. The decrease in tensile strength seems to follow a three-stage curve, where a plateau value is maintained for a certain time and then decreases rapidly to zero. This behaviour makes these block copolymers interesting as materials for degradable sutures. Aus dem Blockcopolymer Poly(ethylensuccinat)-b-poly(ethylenglycol) konnen Fasern hergestellt werden, die schnell abbauen und nach 10 Tagen keine Festigkeit mehr aufweisen. Fasern aus dem Blockcopolymer Poly(ethylensuccinat)-b-poly(tetramethylenglycol) werden langsamer abgebaut und verlieren ihre Festigkeit erst nach 170 Tagen. Die Zusammensetzung der Oberflache und die Kristallinitat der Poly(ethylensuccinat)-Blocke bestimmen die Abbaugeschwindigkeit. Die Ergebnisse zeigen auch, das es moglich ist, abbaubare thermoplastische Elastomere herzustellen, und das die Abbaugeschwindigkeit durch Anderung der Zusammensetzung des Polyetherteils variiert werden kann. Der Abbau der Festigkeit erfolgt nach einem Dreistufenprozes, wobei uber eine bestimmte Zeit ein Plateauwert erhalten bleibt, wonach die Festigkeit schnell auf Null abfallt. Auf Grund dieses Verhaltens sind die Blockcopolymere als Materialien fur abbaubare chirurgische Nahfaden interessant.

Polyolefine oxidation: Rates and products

Abstract: The mechanism of the thermal oxidation of polyethylene and polypropylene is discussed, based on the observations concerning the oxidation products. The reactions leading to the active radical and molecular intermediate products are given and the differences in the number and structure of the intermediates formed from the two polymers are pointed out. The solid and volatile products of the oxidation are listed, their relative quantities and the probable formation mechanism of the important products are given. Der Mechanismus der thermischen Oxidation von Polyethylen und Polypropylen wird, ausgehend von Untersuchungen der Oxidationsprodukte, diskutiert. Die Reaktionen, die zu aktiven Radikalen und molekularen Zwischenprodukten fuhren, werden angegeben, und die Unterschiede in der Zahl und Struktur der mit beiden Polymeren gebildeten Zwischenprodukte werden herausgestellt. Die festen und fluchtigen Oxidationsprodukte, ihre relativen Anteile und die moglichen Bildungsmechanismen fur die wichtigsten Produkte werden angegeben.

Modification of lignin

Abstract: Wood is a composite material in which lignin forms the adhesive and reinforcing component. The paper describes varous ways to modify the isolated or degraded lignin to useful polymeric products. As an example of complex reaction systems the association reactions and pre-equilibria of lignin with sulphur dioxide are discussed. Holz ist ein Kompositmaterial, in dem Lignin als Bindemittel wirkt. Es wird beschrieben, wie isoliertes Lignin in nutzliche polymere Produkte umgewandelt werden kann. Die Assoziation und Ausgangsgleichgewichte von Lignin mit Schwefeldioxid werden als Beispiel von komplexen Reaktionssystemen besprochen.

Synthese von aromatischen Polyketonen durch Fällungspolykondensation

Abstract: Aromatische Polyketone wurden durch Fallungspolykondensation aus den Saurechloriden der Iso- und Terephthalsaure, des 3,3-Bis(4′-carboxy-phenyl)phthalids, des Bis(4-carboxy-phenyl)ethers jeweils mit Diphenylether sowie direkt aus 4-Phenoxybenzoylchlorid hergestellt Der Einiflus von Katalysator, Losungsmittel und Temperatur auf den Syntheseverlauf wurde untersucht und die Struktur der erhaltenen Polyketone aufgeklart Aromatic Polyketone are synthesized by reaction of the acyl chlorides of iso- and terephtlialic acid, 3,3-bis(4′-carb-oxyphenyl)phthalide, bis(4-carboxy-phenyl)oxide with diphenyloxide and by reaction of 4-phenoxy-benzoylchloride under the conditions of precipitation polycondensation The influence of catalyst, solvent and temperature on the polymer synthesis is studied The structures of the resulting polyketones are estimated

New frontiers in polymers blends: The synthesis alloys

Abstract: New catalyst systems for the synthesis of polypropylene and polypropylene copolymers have been developed. The growth mechanisms of morphological structure of the polymers and some features of the process are described. Some properties of the obtained homopolymers and copolymers are presented, and the advantages and future developments of the process technology are discussed. Neue Katalysatorsysteme fur die Synthese von Polypropylen und Propylencopolymeren wurden entwickelt. Der Wachstumsmechanismus der morphologischen Strukturen der Polymere und einige Besonderheiten des Prozesses werden beschrieben. Einige Eigenschaften der erhaltenen Polymere und Copolymere werden vorgestellt, und die Vorteile und zukunftigen Entwicklungen dieser Technologie werden diskutiert.

The prediction of the long-term photoageing of solid polymers

Abstract: A “mechanistic” approach for the prediction of the fate of solid polymeric material ageing outdoors based on artificial accelerated photoageing experiments is proposed. This methodology requires the definition of relevant experimental conditions and the control, at the molecular scale, of the chemical evolution of the polymer sample. Relevancy criteria are discussed and the chemical evolutions of polyolefins homopolymers and copolymers are described as examples of mechanistic control. Eine mechanistische Naherung fur die Vorhersage des Verhaltens von festen polymeren Stoffen bei der Alterung wird vorgeschlagen. Das Verfahren basiert auf Versuchen zur kunstlich beschleunigten Photoalterung. Die Methode erfordert die Festlegung relevanter experimenteller Bedingungen und die Kontrolle der auf molekularer Ebene ablaufenden chemischen Anderungen der Probe. Die Relevanzkriterien werden diskutiert, und die chemischen Anderungen in homopolymeren und copolymeren Polyolefinen werden als Beispiele fur die mechanistische Kontrolle beschrieben.

The sedimentation parameter of linear polymer molecules in absence of excluded volume effects

Abstract: A non-dimensional sedimentation parameter βs = NA [S] KM−2/3 is introduced. [S] is the intrinsic sedimentation constant, Ks is the concentration dependence coefficient. The experimental data for So and Ks are compared with independent data for molecular weights measured by usual absolute methods. It is shown that for unimodal fractions (samples) of flexible chain polymers in Θ-solvents and rigid chain polymers, βs practically does not depend on molecular weight and structure of the repeating unit. The average experimental value of βs is 1.0 × 107 mol−1/3. With the use of βs one can rewrite the general Wales-Van Holde expression for the molecular weight of uncharged linear macromolecules as MKS = (NA/βs)3/2 [S]3/2K. Ein dimensionsloser Sedimentationsparameter βs = NA [S] KM−2/3 wird eingefuhrt. [S] ist die charakteristische Sedimentationskonstante; Ks ist der Konzentrationskoeffizient. Die experimentellen Werte fur So und Ks werden mit unabhaangigen Werten der relativen Molekulmasse verglichen, die mit ublichen absoluten Methoden bestimmt wurden. Es wird gezeigt, das fur monomodale Fraktionen (Proben) von Polymeren mit flexiblen Ketten in Θ-Losungsmitteln

Catalytic decomposition of polyolefins. III. Decomposition over the ZSM‐5 catalyst

Abstract: The advantages of the use of the ZSM-5 catalyst in the recovery of polyolefin wastes by thermocatalytic decomposition have been established. This leads to an important increase of the amount of aromatic compounds and to a more uniform composition of the degradation products. Die Vorteile beim Einsatz des Katalystors ZSM-5 fur die Aufbereitung von Polyolefinabfallen durch thermokatalytische Zersetzung werden beschrieben. Sie bestehen in einer deutlichen zunahme des Anteils aromatischer Verbindungen und in einer gleichmasigeren Zusammensetzung der Abbauprodukte.

Novel bis(napthalic anhydrides) and polyheteroarylenes on their basis

Abstract: A series of novel bis(naphthalic anhydrides) has been prepared through acenapthene interaction with the dichloroanhydrides of dicarboxylic acids under the conditions of the Friedel-Crafts reaction or with chloral and bromal followed by oxidation of bis-acenaphthyls and anhydrization of the tetracarboxylic acids synthesized. Poly(naphthoylene benzoimidazoles) combining advantageous thermal properties and solubility in organic solvents have been obtained through interaction between the synthesized anhydrides and bis(o-phenylene diamines). Eine Reihe neuer Bis(naphthalincarbonsaureanhydride) wurden durch Umsatz von Acenaphthen mit Dichloranhydriden von Dicarbonsauren unter den Bedingungen einer Friedel-Crafts-Reaktion mit Chloral bzw. Bromal und nachfolgender Oxidation der Bis(acenaphthyle) und Anhydridisierung der Tetracarbonsauren synthetisiert. Aus diesen Anhydriden und Bis(o-phenylendiaminen) erhaltene Poly(naphthoylen-benzoimidazole) vereinen gute thermische Eigenschaften mit Loslichkeit in organischen Losungsmitteln.

Statistical structural model for the gelation behaviour of cyanate-epoxy polyreactions

Abstract: Basing on the kinetics of the main reactions up to the gelation point – cyclotrimerization of the cyanate, insertion of the glycidylether group and abstraction of a phenol – a statistical structural model for the reaction of a dicyanate with a bisglycidylether was developed using a cascade approach. It was found that the critical OCN conversion shift to higher values compared with the classical 50% for the pure polycyclotrimerization is caused by the abstraction of the phenol with the aromatic rest of the cyanate monomer. Unter Zugrundelegung der Kinetik der Hauptreaktionen bis zum Gelpunkt – Polycyclotrimerisierung der Cyanat-gruppe, Einschubreaktion des Glycidethers und Abspaltung eines Phenols – wurde mit Hilf der Kaskadentheorie ein statistisches Strukturmodell der Reaktion von Dicyanaten mit Bisglycidethern entwickelt. Es wurde gefunden, das die Verschiebung des kritischen OCN-Umsatzes zu hoheren Werten im Vergleich zu den klassischen 50% fur die reine Polycyclotrimerisation in der Abspaltung eines Phenols mit dem Grundkorper des Cyanatmonomers begrundet ist.

Polysiloxane. 5. Netzwerkspaltung durch Amine

Abstract: Primare, sekundare und tertiare Amine wurden allein oder in Kombination mit Kaliumhydroxid bzw. Natriumethylat als Spaltagens fur die chemische Zersetzung von PDMS-Netzwerken eingesetzt. Die Bindungsspaltung findet sowohl im Netzknoten als auch an den Netzkettengliedern statt. Der Anteil der Spaltprodukte in Abhangigkeit von der Reaktionszeit sowie die Anderung der Molmasse wurden bestimmt. Die Aktivierungsenergien fur den Spaltprozes wurden ermittelt. Durch den Zusatz von Basen wird die Abbaureaktion beschleunigt. Primary, secondary and tertiary amines were used along or in combination with potassium hydroxide and sodium ethylate, respectively, as decomposition agents for the chemical solubilization of PDMS networks. The cleavage of bonds takes place at the junctions as well as in the chains between the junction points. The amount of decomposition products and their molecular weights were determined in dependence of reaction time. The activation energies of the solubilization process were calculated. The addition of bases to the amines promotes the decomposition reaction.

Physical and spectroscopic studies on methyl methacrylate-chromium acrylate bulk copolymers

Abstract: New semiconducting copolymers were prepared by bulk copolymerization of methyl methacrylate with chromium acrylate. The pattern of the chemical reactions is discussed. The density and hardness of the samples decrease with increase of the chromium content. I n the infrared spectrum broadening of the carbonyl band a t 1710 cm−l is observed, which indicates the possibility of coordination of the CO group with the chromium ion. The electrical conductivity of the samples increases with increase of chromium acrylate content. The effect of y-irradiation on the electrical conductivity of the copolymers was studied. Durch Substanzcopolymerisation von Methylmethacrylat und Chromacrylat wurden neue halbleitende Copolymere erhalten. Das chemische Reaktionsschema wird diskutiert. Dichte und Harte der Proben nehmen mit steigendem Chromgehalt ab. Im Infrarotspektrum wurde eine Verbreiterung der Carbonylbande bei 1 710 cm−1 beobachtet, was auf eine mogliche Koordination der CO-Gruppe mit Chromionen hinweist. Die elektrische Leitfahigkeit der Proben nimmt mit steigendem Chromacrylatgehalt zu. Der Einflus einer γ-Bestrahlung auf die elektrische Leitfahigkeit der Copolymere wurde untersucht.

Der Einfluß struktureller Veränderungen auf den Glasübergang in teilkristallinem Poly(ethylenterephthalat). 2. Charakterisierung der übermolekularen Struktur

Abstract: Mit Rontgenbeugungs-, kalorimetrischen, NMR- und ramanspektroskopischen Untersuchungen werden Aussagen zur lamellaren Struktur von unterschiedlich kristallisierten PETP-Proben gemacht. Die verwendeten Kristallisations-regime ergeben Lamellendicken von 1,5 nm bis 2,5 nm, starre amorphe Bereiche (Randschichten) von etwa 2 nm und beweglich amorphe Bereiche von 1 nm bis 3 nm, in denen die mit dem thermischen Glasubergang verknupften Umlagerungsprozesse ablaufen. Die Dicke dieser Bereiche entspricht den aus den Glasubergangen ermittelten Korrelationslangen der Umlagerungsprozesse. PETP samples were crystallized in different manner, and the resulting lamellar structures were investigated by X-ray diffraction, DSC, NMR, und Raman spectroscopy. In dependence on the crystallization conditions, lamellar thicknesses between 1.5nm and 2.5nm, rigid amorphous regions (interface) of about 2nm, and mobile amorphous regions with 1 nm to 3 nm were obtained. In the latter ones the rearrangement processes take place which are connected with the thermal glass transition. The thicknesses of these regions are related to the correlation length of the rearrangement processes determined via the glass transitions.

Thermotrop kristallin‐flüssige Polymere. Der Einfluß einzelner Strukturelemente auf die kristallin‐flüssigen Eigenschaften von Polysiloxanen mit mesogenen Seitengruppen

Abstract: Struktur-Eigenschafts-Beziehungen kristallin-flussiger Seitenkettenpolymere werden untersucht. Die Anderung der mesomorphen Eigenschaften bei gezielten Strukturvariationen werden dabei mit den entsprechenden Resultaten an den Monomeren verglichen. Variiert werden starrer mesogener Grundkorper, Spacer und Flugelgruppe. The structure-property relationships of liquid crystalline comb-like polymers are discussed. The changes of mesomorphic properties at specific structure variations are correlated with results from the monomers. The rigid mesogenic core, the spacer and the wing group are variated.

Poly‐N‐acryloyloxy‐ and ‐N‐methacryloyloxyphthalimides as activated drug‐binding matrices

Abstract: Preparation des monomeres a partir de chlorure de (meth) acryloyle et de N-(meth) acryloyloxyphtalimide. Polymerisation radicalaire dans le DMF

ESR investigations of peroxide radicals in γ‐ and electron irradiated FEP films

Abstract: End chain peroxide radicals were generated in a copolymer of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene (FEP) by γ- and electron irradiation in vacuo and subsequent exposure to air. Reversible temperature changes of ESR spectra were recorded in the range from 93 K to 293 K. There is a good agreement between the spectra obtained by the two methods of irradiation. After annealing at 343 K a peroxide radical species of higher mobility remains. The spectra of this species can be simulated by using modified Bloch equations with a “cubic jump” model for motion. The activation energy is 4.2 kJ/mol. In einem Copolymer aus Tetrafluorethylen und Hexafluorpropylen (FEP) wurden Kettenendperoxidradikale durch γ- und Elektronenbestrahlung im Vakuum und nachfolgende Oxidation mit Luftsauerstoff erzeugt. Zwischen 93 K und 293 K wurdeu reversible Anderungen der ESR-Spektren in Abhangigkeit von der Temperatur registriert. Die mit beiden Strahlungsarten erzeugten Spektren stimmen gut uberein. Nach Temperung bei 343 K erhalt man ein Peroxidradikal hoherer Beweglichkeit. Die Spektren dieses Radikals konnten mit modifizierten BLOCHschen Gleichungen unter Verwendung eines „kubischen Sprungmodells” fur die Radikalbewegung simuliert werden. Die Aktivierungsenergie betragt 4,2 kJ/mol.

Polymer complexes. I: Stability and degradation of methyl methacrylate-transition metal bromide polymer complexes

Abstract: The degradation behaviour of methyl methacrylate - transition metal bromide polymer complexes was studied. The major volatile products of the degradation were methyl bromide, CO2 and methanol. The polymer complexes are considerably less stable than PMMA. The activation energies of the degradation of the polymer complexes were determined. Das Abbauverhalten von Methylmethacrylat-Ubergangsmetallbromid-Polymerkomplexen wurde untersucht. Die wichtigsten fluchtigen Abbauprodukte waren Methylbromid, CO2 und Methanol. Die Polymerkomplexe sind wesentlich unstabiler als PMMA. Die Aktivierungsenergie des Abbaus der Polymerkomplexe wurde bestimmt.

Formation and properties of polymer networks

Abstract: The systematic study of intramolecular reaction and gel points together with measurements of moduli of tri- and tetra-functional end-linked networks show that network imperfections always result from the gel-gel intramolecular reaction which must occur when such networks are formed Even in the limit of zero pre-gel intramolecular reaction, post-gel intramolecular reaction and network imperfections still persist (law-of-mass-action effect) to give marked reductions in modulus, particularly for trifunctional networks Die systematische Untersuchung der intramolekularen Reaktion und der Gelpunkte im Zusammenhang mit Modulmessungen an uber Endgruppen vernetzte tri- und tetrafunktionellen Netzwerken zeigt, das Netzwerkdefekte immer aus der intramolekularen Gel-Gel-Reaktion resultieren, die stattfinden mus, wenn solche Netzwerke gebildet werden Auch wenn keine nachweisbare intramolekulare Pragelreaktion stattfindet, bleiben noch die intramolekulare Nachgelreaktion und die Netzwerkdefekte (Effekt des Massenwirkungsgesetzes), die zu deutlichen Verkleinerungen der Moduln fuhren, besonders bei den trifunktionellen Netzwerken

Dielectric relaxation in liquid crystalline side‐chain polymers containing a siloxane main chain

Abstract: Dielectric relaxation measurements in the frequency range 0.4 Hz to 100kHz have been carried out with two unoriented siloxane polymers. Only one intensive absorption range of the Cole-Cole type was detected. The molecular mobility of the siloxane polymers is distinctly higher than the reorientation of the respective polyacrylates and polymethacrylates. Dielektrische Relaxationsmessungen im Frequenzbereich von 0,4 Hz bis 100 kHz wurden an zwei unorientierten Siloxanpolymeren ausgefuhrt. Es wurde nur ein intensives Absorptionsgebiet vom Cole-Cole-Typ gefunden. Die molekular Beweglichkeit des Siloxanpolymers ist wesentlich hoher als die Reorientierung in den entsprechenden Polyacrylaten und Polymethacrylaten.

Determination of mean dipole orientation in PVDF films by infrared spectroscopy

Abstract: Based on the relations between the intensities of the PVDF bands at 445 cm−1 and 510 cm−1, respectively, and the CF2 dipole orientation angle, an algorithm is given which allows quantitative determination of the mean dipole orientation. This algorithm is used to calculate the changes in the mean dipole position caused by application of an electric field. Ausgehend vom Zusammenhang der Intensitaten der PVDF-Banden bei 445 cm−1 und 510 cm−1 mit dem Orientierungswinkel der CF2-Dipole wird ein Algorithmus zur quantitativen Bestimmung der mittleren Dipolorientierung angegeben. Dieser Algorithmus wird angewandt, um die durch Anlegen eines elektrischen Feldes verursachten anderungen der mittleren Dipollage zu berechnen.

Radical high polymerization of fumaric and maleic acid derivatives

Abstract: Fumaric acid derivatives, dialkyl fumarates, alkyl N,N-diethylfumaramates, and N,N,N′,N′-tetraalkylfumaramides with bulky substituents were homopolymerized in the presence of a radical initiator to give high molecular weight and less- or non-flexible substituted polymethylenes. Dialkyl maleates were also homopolymerized by preceding isomerization to the respective dialkyl fumarates in the presence of both an azo initiator and morpholine (isomerization catalyst). N-Substituted maleimides underwent homopolymerization to give high molecular weight polymers, which have high thermal stability. These polymers were characterized as a new rigid polymer. Polymerization reactivities of the monomers and some properties of the resulting polymers are described and discussed.

Der Einfluß von Kristallviolett auf die Strukturbildung von Poly(vinylidenfluorid)

Abstract: Der Einflus von Kristallviolett auf die Strukturbildung von PVDF-Filmen aus DMSO-Losungen wird mittels IR-Spektroskopie untersucht. In Abhangigkeit von der Kristallviolett-Konzentration entstehen Filme mit bevorzugter α-, γ- oder β-Modifikation. Bei einem hohen Anteil des Additivs werden unorientierte PVDF-Filme mit reiner β-Struktur erhalten The influence of crystal violett on the structure of PVDF-films prepared by casting from DMSO is investigated by IR-spectroscopy. The contents of α-, γ-, and β-modification, respectively, depend on the concentration of crystal violett. With a high additive content unoriented PVDF films with pure β-modification were achieved.

Polycyclocondensation of bis[4‐(4′‐acetylphenoxy)phenyl]‐C,C′‐o‐carborane

Abstract: A method for synthesizing o-carborane containing diacetyl arylenes from bisarylacetylenes has been developed. Prepolymers of the polyphenylene type with high solubility and fusibility have been prepared by polycyclocondensation of the resulting bis[4-(4′-acetylphenoxy)phenyl]-C,C′-o-carborane with various monoacetylarylenes. The final three-dimensional polymers are formed by structurization of the prepolymers at 400°C. Eine Methode zur Synthese von o-Carboran-enthaltenden Diacetylarylenen aus Bis-arylacetylenen wurde entwickelt. Prepolymere vom Polyphenylentyp mit guter Loslichkeit und Schmelzbarkeit wurden durch cyclisierende Polykondensation der resultierenden Bis[4-(4′-acetylphenoxy)phenyl]-C,C′-o-carborane mit verschiedenen Monoacetylarylenen hergestellt. Durch Strukturierung der Prepolymere bei 400°C wurden schlieslich dreidimensionale Polymere erhalten.

NMR‐Untersuchungen an geopolten Poly(vinyliden)fluoridfolien in Abhängigkeit von der Polungsfeldstärke

Abstract: Die Anisotropie der Linienbreite und der effektiven Relaxationszeit von gepolten PVDF-Folien ist in charakteristischer Weise von der Polungsfeldstarke abhangig. Auch die beweglichen Anteile der Proben zeigen eine derartige Abhangigkeit. Die Ergebnisse gestatten Ruckschlusse auf den Verlauf der beim Polungsprozes erfolgenden molekularen Umlagerungen. Gleichzeitig werden damit die Resultate von Rontgenuntersuchungen und von piezoelektrischen Messungen und die daraus gezogenen Schlusfolgerungen bestatigt. The anisotropy of the line width and of the effective relaxation time of poled PVDF-films depends characteristically on the strength of the poling field. The mobile fraction of the polymer shows such dependence, too. The results permit conclusions concerning the molecular mechanism of the poling process and confirm the interpretation of X-ray texture analysis and piezoelectrical data.

Synthesis and study of diols containing bisphenol fragments and of polymers produced on their basis

Abstract: Soluble polyurethanes containing bisphenol fragments in the chain were synthesized on base of card-type diols The characteristics of the resulting polymers were studied to find the kinetic regularities in the formation of these polyurethanes The effects of temperature, duration of the reaction, initial concentration of the components in the reaction medium, and of the structure of the diols and diisocyanates were investigated The rate constants of the reaction and the activation energy of the process were determined Losliche Polyurethane, die Bisphenolfragmente in der Kette enthalten, wurden ausgehend von Diolen vom Cardo-Typ synthetisiert Die Eigenschaften der erhaltenen Polymere wurden untersucht, um die kinetischen Besonderheiten der Bilding dieser Polyurethane festzustellen Die Einflusse von Temperatur, Reaktionszeit, Anfangskonzentration der Komponenten im Reaktionsmedium sowie der Struktur der Diole und Diisocyanate wurden untersucht Die Geschwindigkeitskonstanten der Reaktion und die Aktivierungsenergie des Prozesses wurden ermittelt

Verfolgung der Vernetzung und Charakterisierung von modifizierten Epoxidharzen mittels Ultraschalluntersuchungen

Abstract: Die Hartung von diolmodifizierten Epoxidharzen wurde mittels longitudinaler Ultraschallgeschwindigkeits- und Dampfungsmessungen verfolgt. Aus der Zeitabhangigkeit der akustischen Parameter konnen der Gelpunkt, der dynamische Glasubergang und das Ende der Vernetzungsreaktion fur verschiedene Harze bestimmt werden. Die Ergebnisse weisen aus, das die Bildung und Struktur des Netzwerkes sowohl von der Kettenlange und Struktur des Diols als auch vom Katalysator abhangen. The curing of epoxy resins modified by diols was monitored by longitudinal ultrasonic velocity and attenuation measurements. From the time dependence of the acoustic parameters it was possible to estimate the gel point, the dynamic glass transition, and the end of the crosslinking reaction for different resins. The results show that the formation and the structure of the network depend on the chain length and the structure of the diols as well as of the catalyst.

Struktur-Eigenschafts-Beziehungen in diolmodifizierten Epoxidharzen

Abstract: Phenylglycidether reagiert mit Butan-1-ol zu Produkten unterschiedlicher Struktur, wenn Mg(ClO4)2 oder N,N-Dimethylbenzylamin als Reaktionsbeschleuniger eingesetzt werden. Im difunktionellen System Bisphenol-A-diglycidether/Butan-1,4-diol fuhrt dies zur Bildung von Netzwerken unterschiedlicher Dichte. HPLC-Untersuchungen an Modellverbindungen sowie DSC-Untersuchungen und Sol-Gel-Messungen an den Netzwerken bestatigten den Zusammenhang zwischen der Struktur der Modellverbindungen und Netzwerkeigenschaften der ausgeharteten Finalprodukte. In the reaction of phenyl glycidyl ether with butane-1-ol, products of different structures are formed if Mg(ClO4)2 or N,N-dimethylbenzylamine is used as accelerators. Therefore, in the corresponding bifunctional system bisphenol A-diglycidyl ether/butane-1,4-diol networks with different densities are formed. HPLC investigations of model compounds as well as DSC measurements and the determination of gel contents confirmed the relation between the structure of model compounds and the network properties of the crosslinked final products.

Role of the order on the kinetic behaviour of photochromic guest molecules

Abstract: An investigation of ring closure reaction of two photochromic spiropyrans with different n-alkyl chain lengths in liquid crystal solvent and DML vesicle solution is reported. The temperature dependence of In k was determined in these media. Arrhenius plots for both compounds show a sharp sensitivity of the relation In k vs. 1/T when passing through Tc of the nematic liquid crystal solvent and the vesicle phase transition temperature, respectively. The specific behaviour of photochromic spiropyrans with various alkyl chain lengths in liquid crystal solvent and in vesicles solution can be correlated with their specific orientation and different local polarity of the medium. Die Ringschlusreaktion von zwei photochromen Spiropyranen mit unterschiedlichen n′-Alkyl-Kettenlangen wurde in einem flussigkristallinen Losungsmittel und in DML-Blaschenlosungen untersucht. Die Temperaturabhangigkeit von In k wurde in diesen Medien bestimmt. Die Arrhenius-Auftragungen fur beide Verbindungen zeigen beim Durchschreiten der Temperatur Tc des nematisch-flussigkristallinen Losungsmittels beziehungsweise der Ubergangstemperatur der Blaschenphase einen deutlichen Knick. Das spezifische Verhalten der photochromen Spiropyrane mit unterschiedlicher Lange der Alkylkette in dem flussigkristallinen Losungsmittel und der Blaschenlosung kann mit ihrer spezifischen Orientierung und der unterschiedlichen lokalen Polaritat des Mediums erklart werden.