Showing papers in "Fresenius Journal of Analytical Chemistry in 1956"

Spectrophotometric determination of traces of formaldehyde

Abstract: A comparative study of various colorimetric methods for determining and detecting traces of formaldehyde has been made. Chromotropic acid and 2,7-duiydroxynaphthalene were found to be the best reagents and were subjected to a thorough study. Precise and accurate methods for determining formaldehyde using either chromotropic acid or 2,7-dihydroxynaphthalene are described. The color system produced by following the standard procedure obeys Beer's law. Using chromotropic acid 0.05 μg to 2.0 μg of formaldehyde per ml can be determined quite accurately. Acrolein seems to be the only seriously interfering substance, and its interference can be much diminished by slightly modifying the standard procedure. The reagent solutions are perfectly stable.

Ein vorzügliches Reagens zur colorimetrischen Bestimmung von Phosphat und Arsenat

Abstract: Es wird ein leicht herzustellendes, gut zu handhabendes und haltbares Reagens zur colorimetrischen Phosphatbestimmung angegeben, von dem 1 Volumen auf 4 Volumina Probelosung angewandt werden; diese kann dabei 0,15–7,5μg/ml an P2O5 enthalten.

Salicylhydroxamic acid as an analytical reagent

Abstract: Salicylhydroxamic acid has been used as an analytical reagent for the gravimetric estimation of cadmium and uranium. Vanadium gives a bluish-violet soluble complex which can be extracted with solvents like ethyl acetate; from this, vanadium can be estimated by evaporation and ignition to V2O5: It permits the separation of small quantities of vanadium from many other elements with the exception of iron, uranium and titanium.

The photometric determination of Copper by extraction as the Diethyldithiocarbamate. Interferences and their Elimination

Abstract: Two procedures for the photometric determination of copper as the diethyldithiocarbamate complex have been investigated as to their selectivity.

Eine neue, hochselektive Methode zur photometrischen Bestimmung des Zirkoniums

Abstract: In Gegenwart von Komplexon bildet Zirkonium mit Brenzcatechinviolett einen intensiv gefarbten Komplex, dessen Absorptionsmaximum bei 620 mμ liegt, wenn man in acetatgepufferter Losung vonph 5,2 arbeitet. Das Photometrieren solcher Losungen gestattet eine genaue und hoch selektive Bestimmung von Zirkonium. Der absolute Fehler bei Zirkoniummengen von 3–60 μg uberschreitet nur in sehr seltenen Fallen den Wert von 1 μg bei Verwendung von Halbzollkuvetten im Colemanspektralphotometer. Im genannten Bereich ist die Eichkurve eine Gerade. Es wird mit Blindlosungen gearbeitet, die man erhalt, wenn in einem Teil der Probelosung der gebildete Farbkomplex durch Zugabe von Ammoniumfluorid entfarbt wird. Hierdurch ergibt sich die Moglichkeit, auch mit Losungen, die gefarbte Fremd-Ionen enthalten, zu arbeiten. Storungen werden nur durch Sb, Sn und HgI verursacht. Fur U, Y, Ti, Cr und Th ist die erlaubte Menge auf eine Grenzkonzentration von 1∶ 100 bis 1∶300 beschrankt, auser man trifft besondere Vorkehrungen zur Ausschaltung der durch sie bedingten Fehler. Die anderen Metalle sind bis zu Grenzkonzentrationen 1∶3000 und daruber als unwirksam erprobt worden. Starke Oxydationsmittel sowie komplexbildende Anionen mussen entfernt werden.

Eine neue gravimetrische Fluorbestimmung

Abstract: Mit Hilfe eines methodisch neuen Fallungsverfahrens, der sogenannten „Zweiphasenfallung“, konnte das schon von N. Allen u. N. Furman zur Fluoranalyse vorgeschlagene Triphenylzinnchlorid fur eine direkte Fluorbestimmung mit Erfolg angewandt werden. Das Reagens wird nicht in Alkohol sondern in Chloroform gelost und nun mit der wasrigen fluorhaltigen Phase durch kraftiges Ruhren in innigen Kontakt gebracht und so das Fluorid ausgefallt (Zweiphasenfallung). Solcherart gelang es, nicht nur den Fluorniederschlag frei von Reagens und okkludierten Salzen zu erhalten, sondern auch neben Phosphat-, Borat- sowie Eisen-, Aluminium- und Zirkon-Ionen eine direkte Bestimmung des Fluor-Ions mit befriedigender Genauigkeit zu ermoglichen. Der Fehler betragt nur wenige Zehntel-Relativprozente. Die Methode wurde auser an Testlosungen auch an naturlichen Mineralen erprobt.

Beiträge zur Bestimmung kleiner Mengen von Platinmetallen

Abstract: Fur die colorimetrische Bestimmung geringer Mengen von Ruthenium und Osmium werden organische Thioverbindungen empfohlen, die den Vorteil der Extrahierbarkeit der auftretenden Farbungen zeigen.

Ascorbinometrische Bestimmung von Hexacyanoferrat (III)

Abstract: Es wurde ein Verfahren zur ma\analytischen Bestimmung von Hexacyanoferrat(III) mit AscorbinsAurema\losung ausgearbeitet. Die Bestimmung ist einfacher und schneller auszufuhren als die jodometrische Bestimmung. Der Endpunkt kann potentiometrisch, visuell ohne jeglichen Indicator, am bequemsten aber unter Anwendung von 2,6-Dichlorphenolindophenol als Indicator festgestellt werden. Die Genauigkeit des Verfahrens, der Einflu\ der Fremd-Ionen, desph-Wertes und der Verdunnung wurden untersucht. Die Methode ist auch zur Titerstellung von AscorbinsAurema\losungen zu empfehlen.

Photometrische Eisenbestimmung in Reinmetallen, Legierungen und NE-Erzen nach Abtrennung durch Verteilen zwischen zwei Lösungsmitteln

Abstract: Dreiwertiges Eisen kann aus 5,5–7 n salzsauren Losungen rasch und quantitativ mit Isobutylmethylketon extrahiert werden. Im genannten Bereich sind die Verteilungskoeffizienten fur Eisen(III)-chlorid K > 1000, also wesentlich gunstiger als bei der Eisenabtrennung mit Diathylather. Aus der organischen Phase kann das Eisen mit Wasser leicht und vollstandig zuruckgeschuttelt werden. Eine grose Anzahl anderer Metall-Ionen werden mit Isobutylmethylketon nicht oder nur wenig extrahiert, z. B. Cu, Zn, Ni, Al, Mg. Sie lassen sich also leicht von kleinen und kleinsten Fe-Gehalten trennen, die zugleich fur eine nachfolgende Bestimmung angereichert werden. Dies wird mit Beispielen belegt. Umgekehrt lassen sich auch aus stark eisenhaltigen Substanzen zahlreiche Neben- und Spurenbestandteile abtrennen. Das Verfahren ist anwendbar bei der Analyse von Reinmetallen, Erzen, Legierungen usw. Es liefert gut reproduzierbare Werte. Die Analysen wurden unter routinemasigen Bedingungen ausgefuhrt.

A new volumetric method for the estimation of uranium VI through photochemical reduction with alcohol

Abstract: 1. A new volumetric method for the estimation of uranium VI has now been developed. The method consists in exposing the uranium VI solution in 1.0 to 3.0 N sulphuric acid solution with an excess of ethanol in a glass vessel to sunlight or the light from a Philip's Repro lamp for 30 to 60 minutes. The uranium IV salt formed is estimated by titration with a standard solution of sodium vanadate. 2. The photochemical reduction method now proposed is not subject to the disadvantages of reduction by Jones Reductor or the Silver Reductor. The reduction does not proceed to the uranium III state under any conditions of exposure. Moreover, the photochemical reduction is carried out easily and rapidly, without the need for any equipment or special precautions. 3. Phosphate, arsenate, perchlorate, fluoride and citrate ions do not interfere in the proposed method. Chloride, bromide and iodide markedly retard the photo-reduction of uranium VI to uranium IV. Oxalate slightly retards the reactions. 4. Iron III, Molybdenum VI, Tungsten VI, Vanadium V are also reduced by alcohol in light to FeII, MoV, WV and VIV. Stannic tin is not reduced. Chromates are reduced only to Cr III and not Cr II as in the Jones reductor. Vanadium V, although reduced to Vanadium IV, does not interfere in the estimation because our method uses sodium vanadate as the titrant and this has no action on vanadium IV. It will be thus evident that the number of interefering metals and acid radicles is very much reduced in the photochemical method than in the Jones Reductor or the Silver Reductor.

Zur komplexometrischen Titration von Aluminium und Eisen und der Summe beider

Abstract: Eisen und Aluminium, sowie die Stimme beider lassen sich in stark essigsaurer, kochender Losung direkt mit Komplexon titrieren. Als Indicator wird PAN in Gegenwart von etwas Kupferkomplexonat verwendet. Zur Einstellung des optimalen pH-Wertes von etwa 3 ist nach besonderer Vorschrift zu verfahren, um die Bildung von nur sehr langsam reagierenden, hoher hydratisierten Stufen des Aluminiums zu vermeiden. Die Bestimmung wird durch Ca, Mg, Mn und Ti nicht gestort. Die Genauigkeit ist bei Titrationen mit 0,01–0,1 m Komplexonlosungen bei sehr gutem Endpunkt ±1–2 Tropfen Maslosung.

Komplexometrische Eisenbestimmung in Anwesenheit von Variaminblau als Indicator

Abstract: Untersuchungen wurden ausgefuhrt, um die Genauigkeit der mit Komplexon III-maslosung in Anwesenheit von Variaminblau als Redox-indicator erfolgenden Bestimmung der Eisen(III)-Ionen und den Einfluhs der fremden Ionen zu ermitteln. Es ergab sich dabei, das die Titration sich in 0,1 und 0,01 m Losungen im pH-Bereich zwischen 1,7–2,8 mit einem relativen Fehler von ± 0,112% und einer Standardabweichung von ± 0,104 ml bei Zimmertemperatur ausfuhren last. Die Titration wird aber von zahlreichen Fremd-Ionen gestort. In Anwesenheit von Kupfer, Wismut und Kobalt versagt das Verfahren, wenn die Metalle gegenuber dem Eisen im Molverhaltnis von 1∶1 vorliegen; Cadmium, Aluminium und zum Teil auch Zink storen erst in groseren Konzentrationen. Fluorid- und Phosphat-Ionen bewirken in Abhangigkeit von ihrer Konzentration bedeutende Verzogerungen der Hauptreaktion. Nitrat-Ionen storen in einem Molverhaltnis von 1 ∶ 10 nicht.

Die Magnesiumbestimmung mit Titangelb

Abstract: Es wurde die Einwirkung verschiedener Fremd-Ionen auf die Mg-Bestimmung mit Titangelb untersucht. Mn-Ionen geben eine starke Erhohung der Extinktionswerte, Cu-Ionen nur eine schwache Farbvertiefung. Fe2+- und Fe3+-Ionen, sowie Al-Ionen vermindern sehr stark die Extinktion der Mg(OH)2-Titangelblosung. Ca2+- und Phosphat-Ionen bewirken lediglich eine schwache Erniedrigung der FArbung, hingegen kann durch die Bildung von Ca3(PO4)2 eine merkbare Storung eintreten. Die Ursache der Einflu ahme durch Fremd-Ionen wurde kurz besprochen. Die Storung durch Mn-, Cu-, Fe- und Al-Ionen kann behoben werden durch Zugabe von KCN und NH2OH bis zu folgenden Mg-Fremd-IonenverhAltnissen (Mg-Me\bereich 0–50 Μg Mg/50 ml): Mg∶Mn=1∶2; Mg∶Cu=>1∶20; Mg∶Fe=1∶20; Mg∶Al=1∶3. Ca wird von der Mg-Bestimmung aus essigsaurer Losung pH 5) mit Natriumoxalat gefAllt. Die Ca-AusfAllung gibt keine Mg-Verluste, auch nicht bei sehr hohen Mg/Ca-VerhAltnissen (l∶300). Die Storung durch Phosphat-Ionen wird kompensiert durch Zugabe von 800 Μg P (Phosphat)/50 ml Losung. Die StabilitAt der Reagenslosungen konnte wesentlich verbessert werden durch Aufbewahrung der Losungen im Dunkeln bei 0‡ C. Der Einflu\ der AlkalitAt auf die Mg-Bestimmung wurde untersucht und die StabilitAt des Mg(OH)2-Titangelbes uberpruft. Es wird eine Methode beschrieben, die sich bei der Untersuchung von Pflanzenmaterial gut bewAhrt.

Visuelle Titrationen unter Verwendung von Diäthyldithiocarbaminat

Abstract: Die Reaktion des Kupfers mit Diathyldithiocarbaminat wird zu einer Zweiphasentitration ausgenutzt, bei der das durch Ausschutteln mit Chloroform isolierte Kupfercarbat mit wasriger Quecksilberchloridlosung umgesetzt wird. Als Endpunkt dient die Entfarbung der organischen Phase. Wismut, Thallium und grosere Mengen Blei durfen nicht zugegen sein. Etwaige Storungen durch Quecksilber und Silber und ihre vorherige Entfernung werden besprochen.

Der Nachweis des Eisens mit Ferron und Tributylammoniumsalz

Abstract: 1. Das nach Zusatz von Tri-n-butylamnoniumsalz in einer Fe3+- und ferronhaltigen Losung gebildete Tributylammoniumsalz der Eisen(III)-ferronverbindung ist mit Isoamylalkohol aus wasrigem Medium ausschuttelbar und dient zum Nachweis von Eisen. 2. Die Reaktion ist selektiv und erlaubt eine Empfindlichkeitssteigerung des Nachweises neben grosen Mengen von Al3+, Zn2+, PO43−, CN− und vielen anderen Ionen.

Die photometrische Bestimmungsmethode des Eisens mit Tri-n-butylammoniumsalz und 7-Jod-8-oxychinolin-5-sulfosäure

Abstract: Es wird ein Verfahren zur Bestimmung von Fe3+-Ionen als Tri-n-butylammoniumsalz des Eisen-(III)-Ferronkomplexes beschrieben. Das Eisen wird mit Amylalkohol als grungefarbte Verbindung ausgeschuttelt, die im ph-Bereich von 2–7,5 auf langere Zeit farbkonstant ist.

Beiträge zur analytischen Chemie des Rheniums 23

Abstract: Es wird eine Arbeitsvorschrift zur colorimetrischen Bestimmung von Rheniummengen bis zu 50 μg in 10 ml Losung gegeben, wobei die zwischen Perrhenaten und 2,4-Diphenylthiosemicarbazid eintretende Farbreaktion verwandt ist, die durch Gegenwart geringer Molybdanmengen nicht gestort wird.

Ein einfaches Hochfrequenz-Titriergerät

Abstract: Es wird ein neues einfaches Hochfrequenztitriergerat beschrieben, das sich besonders fur Saure-Basentitrationen eignet. Das Gerat arbeitet nach dem Prinzip der Kreisgute-Anderung durch Anderung der Leitfahigkeit der titrierten Losung; diese Anderung wird im Gitterkreis gemessen.

Über die Anwendung des Brenzcatechinsulfophthaleins in der colorimetrischen Analyse: II. Photometrische Thoriumbestimmung

Abstract: ZusammenfassungEs wurden die Arbeitsbedingungen für die colorimetrische Bestimmung von Wismut mit Brenzcatechinsulfophthalein in saurer Lösung untersucht. Der Farbstoff ist bei Beachtung des pH-Wertes der Lösung ein empfindliches Reagens auf Wismut und auch auf gewisse andere Elemente.

Über einen neuen, hochselektiven Nachweis von Zirkonium mittels Brenzcatechinvioletts in Gegenwart von Komplexon

Abstract: In Gegenwart von Komplexon tritt durch Bildung eines gefarbten Komplexes zwischen Zirkonium und dem Reagens Brenzcatechinviolett eine tiefblaue Farbung auf Nahezu alle storenden Ionen werden durch Komplexon maskiert Nur SbIII und SnIV sind abzutrennen, was in Gegenwart von Komplexon mit Ammoniak leicht vor sich geht Die Empfindlichkeit wird durch die meisten Kationen bis zu Grenzkonzentrationen l∶1000 nicht beeinflust und betragt 0,6 [A] 0,03, pD=4,7 Komplexbildende Anionen storen Die Storung durch Fluorid-Ion kann jedoch mittels Berylliumzugabe ausgeschaltet werden

Beitrag zur Aluminium-Galliumtrennung

Abstract: Die Verteilung von Galliumthiocyanat zwischen Diathylather und Wasser wird durch Zugabe von Tetrahydrofuran sehr stark verbessert. Dadurch ist eine ausreichende Trennung von Gallium und Aluminium durch eine Ausschuttelung moglich. Die Trennung ist in wenigen Minuten durchfuhrbar.