Organometallic molecular wires and other nanoscale-sized devices: An approach using the organoiron (dppe)Cp*Fe building block

Coordination and organometallic chemistry of metal-NO complexes.

Inorganic Mimics of Ribonucleases and Ribozymes: From Random Cleavage to Sequence-Specific Chemistry to Catalytic Antisense Drugs.

Two porphyrin-based optoelectronic gates and several prototypical redox-switching components of gates have been synthesized for studies in molecular photonics. Linear and T-shaped molecular optoelectronic gates contain a boron-dipyrrin (BDPY) dye as the input unit, a zinc (Zn) porphyrin as the transmission unit, a free base (Fb) porphyrin as the output unit, and a magnesium (Mg) porphyrin as the redox-switching unit. The linear gate and T gate were synthesized using a molecular building block approach. In the linear gate synthesis, a BDPY−Zn porphyrin dyad was coupled with a Fb porphyrin−Mg porphyrin dimer. The synthesis of the T gate utilized a Zn porphyrin bearing four different meso substituents:  mesityl, 4-iodophenyl, 4-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]phenyl, and 4-[2-triisopropyl)ethynyl]phenyl. Attachment of the three different groups to the Zn porphyrin was accomplished using successive Pd-mediated coupling reactions in the following sequence:  Fb porphyrin (output unit), BDPY dye (input unit), and Mg ...

Design and Synthesis of Porphyrin-Based Optoelectronic Gates

Die Bedeutung nichtlinearer optischer Phanomene ist schon seit geraumer Zeit bekannt, doch seit Mitte der achtziger Jahre hat das Interesse an der Suche nach und der Entwicklung von Materialien mit nichtlinearen optischen Eigenschaften, die als kommerzielle Bauelemente eingesetzt werden konnen, explosionsartig zugenommen. Heute werden solche Systeme bei der Informationsverarbeitung, bei optischen Schaltern, als optische Frequenzwandler und im Bereich der Telekommunikation verwendet, und mit der fortschreitenden Entwicklung der Optotechnik wird neuer Bedarf nach geeigneten Materialien erkennbar. Es wurden viele Substanzen untersucht, z.B. anorganische Kristalle und Halbleiter, kristalline organische Monomere und langkettige Polymere mit delokalisierten π-Elektronen, aber keine deckt das gesamte Anwendungsspektrum ab; die Vorteile bei einer Anwendung werden durch Nachteile bei einer anderen aufgehoben. Dies wird sich wahrscheinlich auch in absehbarer Zukunft nicht andern, d. h. die Anwendung wird bestimmen, welches Material eingesetzt wird. Allmahlich jedoch kommen die Chemiker den Faktoren auf die Spur, die fur nichtlineare optische Effekte zweiter und dritter Ordnung verantwortlich sind, und konnen so gezielt Verbindungen herstellen, die grosere nichtlineare optische Effekte zeigen. In den letzten Jahren wurden metallorganische Verbindungen, die wegen der Vielzahl moglicher Metalle, Oxidationsstufen, Liganden und Strukturtypen einzigartig sind, mit Erfolg verwendet und haben das Gebiet der nichtlinearen Optik um eine Dimension erweitert. Dieser Beitrag soll eine aktuelle Diskussion und kritische Bewertung metallorganischer Systeme mit nichtlinearen optischen Eigenschaften sowie eine kurze, aber allgemeingultige Einfuhrung in das Gebiet der nichtlinearen Optik bieten.

Metallorganische Verbindungen für die nichtlineare Optik – ein Hoffnungsstreif am Horizont

Synthesis, Photochemistry, and Molecular Structures of Peripherally-Molybdenated Tetraphenylporphyrins and -metalloporphyrins

The para, meta, and ortho peripherally-molybdenated tetraphenylporphyrin complexes [5-{[Mo(NO)Tp*Cl]NHC6H4}-10,15,20-Ph3porphH2] [1−3, respectively; Tp* = hydrotris(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)borate; Ph3porphH2 = triphenylporphyrin] have been prepared by reaction of the corresponding 5-(aminophenyl)-10,15,20-triphenylporphyrin derivative with [Mo(NO)Tp*Cl2]. Cyclic voltammetry shows that most of these complexes undergo two oxidation processes (associated with the porphyrin) and three reduction processes (two associated with the porphyrin, and one with the molybdenum fragment). The redox potentials of the molybdenum fragment are little influenced by the presence of the macrocyclic ring, and vice versa. The ΔG° values for charge separation in 1−3 are close to 0 eV. Photochemical measurements have been made on 1−3, and they were all found to undergo photoinduced intramolecular electron transfer from the excited singlet state of the porphyrin macrocycle to the molybdenum moiety, yielding charge-separated states...

Synthesis and photochemistry of amido-linked, peripherally-molybdenated tetraphenylporphyrins

Optically resolved 1-methylbenzylamido complexes of molybdenum and tungsten, and the crystal and molecular structure of s-iodo{tris (3,5-dimethylpyrazolyl)borato} {(+)-1-phenylethylamido}nitrosylmolybdenum, s-[Mo(NO){HB(3,5-Me2C3HN2)3} I{(+)-NHCH(Me)Ph}]

Synthesis and crystal structure determination of the novel compound iododiethyldithiocarbamatotellurium(II)

Centrosymmetric dimers are formed in the structure through two I atoms bridging two Te atoms. Te is seven-coordinated, bound to four S atoms, two intramolecular axial I atoms and one intermolecular planar bridging I atom, in a distorted pentagonal bipyramidal geometry. The non-bridging I atoms in the dimer have a secondary interaction with similar I atoms of other dimers

http://journals.iucr.org/c/issues/1993/07/00/ab1024/ab1024.pdf

T. A. Hamor

Papers

Synthesis, Photochemistry, and Molecular Structures of Peripherally-Molybdenated Tetraphenylporphyrins and -metalloporphyrins

Synthesis and photochemistry of amido-linked, peripherally-molybdenated tetraphenylporphyrins

Optically resolved 1-methylbenzylamido complexes of molybdenum and tungsten, and the crystal and molecular structure of s-iodo{tris (3,5-dimethylpyrazolyl)borato} {(+)-1-phenylethylamido}nitrosylmolybdenum, s-[Mo(NO){HB(3,5-Me2C3HN2)3} I{(+)-NHCH(Me)Ph}]

Synthesis and crystal structure determination of the novel compound iododiethyldithiocarbamatotellurium(II)

Structure of bis(diethyldithiocarbamato)diiodotellurium(IV)