Die Kristall‐ und Molekülstruktur von Mangan(VII)‐oxid

TLDR: Mn2O7 can be described as a defect-anti-type of CaF2 as discussed by the authors, and the bridging MnOMn angle is 120.7°.

Abstract: Mn2O7 kristallisiert monoklin mit a = 679,56 pm, b = 1668,7 pm, c = 945,4 pm, β = 100,20°, Z = 8 in der Raumgruppe P21/c. Das Mn2O7-Molekul besteht aus zwei uber ein verbruckendes O-Atom verknupften MnO4-Tetraedern; der Bruckenwinkel MnOMn betragt 120,7°. Die Bindungsabstande MnO sind 177,0 pm (Brucke) sowie 2 × 160,0 pm und 158,5 pm im MnO4-Tetraeder. Im festen Zustand sind die Mn2O7-Molekule in einer Weise gepackt, das die Anordnung der O-Atome im Kristall einer kubisch dichtesten Kugelpackung entspricht, d. h. Mn2O7 last sich einfach als Defekt-anti-CaF2-Typ beschreiben. Die geometrischen Eigenschaften von Mn2O7 werden anderen Molekulstrukturen gegenuber-gestellt; insbesondere werden Mn2O7 und Tc2O7 bezuglich Struktur und Bindung verglichen. Crystal and Molecular Structure of Manganese (VII) Oxide Mn2O7 crystallizes in the monoclinic space group P21/c with a = 679.56 pm, b = 1668.7 pm, c = 945.4 pm, β = 100.20°, Z = 8. The Mn2O7 molecule consists of cornersharing pairs of MnO4 tetrahedra; the bridging MnOMn angle is 120.7°. The MnO bond lengths are 177.0 pm (bridge), 2 × 160.0 pm and 158.5 pm in the MnO4 tetrahedron. In the crystal the Mn2O7 molecules are packed in a way to yield the arrangement of a cubic close packing for the O atoms. Formally Mn2O7 can be described as a defect-anti-type of CaF2. We compare the geometrical properties of Mn2O7 with other molecular structures with an emphasis on the difference of structure and bonding between Mn2O7 and Tc2O7.