L'introduction d'un noyau benzenique entre les groupes hydroxyle et carbomethoxyle d'hydroxyesters aliphatiques a longue chaine introduit une contrainte sterique qui s'oppose aux interactions entre les deux groupes fonctionnels et aux fragmentations qui en resultent. L'etude d'une serie de p-(hydroxyalkyl)benzoates de methyle montre que l'importance de ces interactions diminue considerablement lorsque le transfert de l'hydrogene hydroxylique sur le groupe carbomethoxyle necessite un etat de transition de (9+ ϕ) chainons, ou moins, au profit des fragmentations qui ne resultent pas de ces interactions. Il est montre qu'un transfert specifique d'un hydrogene benzylique sur le groupe carbomethoxyle s'opere via le groupe hydroxyle qui sert de relais.

Metalated carboxylic acids. II. Monoalkylation of metalated toluic acids and dimethylbenzoic acids

Citations

Fragmentations des Hydroxyesters a Longue Chaine: Effet Sterique Provoque par un Noyau Benzenique Intercale Entre les Deux Fonctions†

Enolate and phenolate ions

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