Beiträge zur Strukturchemie von Silberhalogenid-Diphosphinomethan- und verwandten Komplexen†

TLDR: The 1:1-komplex of AgBr with bis(diphenylphosphino)methane (dppm) was first reported in this article, where the structure consists of discrete bromide anions and trinuclear cations.

Abstract: Der 1:1-Komplex aus AgBr und Bis(diphenylphosphino)methan (dppm) kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pna21 mit a = 1910(1), b = 2147(1) und c = 1858(1) pm (Z = 4). Seine Struktur besteht aus diskreten Bromid-Anionen und dreikernigen Kationen [Ag3Br2(dppm)3]+, deren Grundelement eine trigonale Bipyramide mit den Ag-Atomen in den aquatorialen und den Br-Atomen in den axialen Positionen ist. Jeder dppm-Ligand verbruckt eine Seite des Ag3-Dreiecks. Der 2:1-Komplex aus AgBr und Bis(diphenylphosphino)-methylamin (dppa) kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 1136,0(7), b = 1603,3(12), c = 1689,1 (12) pm und β = 122,36(4)° (Z = 4). Das Grundelement seiner Struktur ist eine tetragonale Bipyramide mit vier Ag-Atomen in den aquatorialen und zwei Bromid-Atomen in den axialen Positionen. Die AgAg-Kanten werden abwechselnd durch Br-Atome und dppa-Liganden uberbruckt. Allgemeine geometrische Beziehungen von Strukturparametern in Komplexen mit Diphosphinomethan und ahnlichen Liganden werden abgeleitet und diskutiert. Contributions to the Structural Chemistry of Silver Halide-Diphosphinomethane and Related Complexes The 1:1-complex of AgBr with bis(diphenylphosphino)methane (dppm) crystallizes in the orthorhombic space group Pna21 with a = 1910(1), b = 2147(1) and c = 1858(1) (Z = 4). Its structure consists of discrete bromide anions and trinuclear cations [Ag3Br2(dppm)3]+. The basic unit is a trigonal bipyramid with the Ag atoms in the equatorial and the Br atoms in the axial positions. Each dppm ligand bridges an edge of the Ag3 triangle. The 2:1-complex of AgBr with bis (diphenylphosphino)methylamine (dppa) crystallizes in the monoclinic space group P21/c with a = 1136.0(7), b = 1603.3(12), c = 1689.1(12) pm and β = 122.36(4)° (Z = 4). The basic unit of its structure is a tetragonal bipyramid with four Ag atoms in the equatorial and the bromine atoms in the axial positions. The AgAg edges are alternatingly bridged by bromine atoms and dppa ligands. Some general relations between structural parameters in complexes with diphosphinomethane and related ligands are deducted and discussed.