Extrem kurze Quecksilber-Quecksilber-Kontakte in peri-dimercurierten Naphthalinverbindungen

TLDR: In this paper, the structure of 2-DMSO has been determined by X-ray diffraction methods, where the lattice contains discrete adducts in which the two mercury atoms are bridged by the DMSO oxygen atom.

Abstract: 1-Naphthylquecksilberchlorid (1) und 1,8-Naphthalindiylbis-(quecksilberchlorid) (2) werden aus den zugehorigen Naphthyllithium-Verbindungen und HgCl2 mit ca. 80% Ausbeute erhalten. Alternativ kann 2 auch aus 1,8-Naphthalindiyldiborsaureanhydrid und HgCl2 gewonnen werden (Ausbeute 85%). Von 2·DMSO wurde die Kristallstruktur bestimmt. Es liegen diskrete Addukte vor, in denen die beiden Hg-Atome durch das O-Atom des DMSO uberbruckt werden. Die HgCl-Einheiten sind durch Verzerrungen im Naphthalingerust, durch Winkelung der Achsen CHgCl und durch deren Auslenkung aus der Naphthalinebene voneinander weggebogen, so das ein Hg·· Hg-Kontakt von 3.102(1) A resultiert. – 2 symmetrisiert sich bei der Einwirkung von NaI in wasrigem Ethanol unter Bildung von Bis(μ-1,8-naphthalindiyl)diquecksilber (3). Bei der Strukturanalyse dieser im Kristall zentrosymmetrischen Verbindung wurde der bisher kurzeste „nichtbindende” Hg··Hg-Kontakt von 2.797(1) A gefunden. Auch in 3 sind die CHgC-Achsen abgewinkelt [CHgC = 173.3(5)°], und das Naphthalingerust ist verzerrt. Extremely Short Mercury-Mercury Contacts in peri-Dimercurated Naphthalene Compounds 1-Naphthylmercury chloride (1) and 1,8-naphthalenediylbis(mercury chloride) (2) were prepared from the corresponding naphthyllithium precursors and HgCl2 in ca. 80% yield. In an alternative route, 2 can be obtained from 1,8-naphthalenediyldiboric acid anhydride and HgCl2 in 85% yield. The structure of 2·DMSO has been determined by X-ray diffraction methods. The lattice contains discrete adducts in which the two mercury atoms are bridged by the DMSO oxygen atom. The HgCl moieties are bent away from each other through distortions of the naphthalene framework and of the CHgCl axes, which results in a Hg ‥ Hg distance of 3.102(1) A. – Symmetrization of 2, induced by treatment with NaI in aqueous ethanol, affords bis(μ-1,8-naphthalenediyl)dimercury (3). In the X-ray structure determination of this compound the shortest „non-bonding” Hg·Hg contact reported in the literature has been detected: Hg1··Hg2 = 2.797(1) A. The molecule also shows distortions in the naphthalene framework and in the CHgC axes [CHgC = 173.3(5)°].